生產具有改進的性質的母料和模塑料的方法與流程

文檔序號:30758936發布日期:2022-07-14 02:20來源:國知局
生產具有改進的性質的母料和模塑料的方法與流程
生產具有改進的性質的母料和模塑料的方法
1.本發明的主題是生產具有改進的性質的母料的方法。本發明的主題特別是生產包含聚碳酸酯和至少一種增強填料的母料,所述增強填料優選選自二氧化鈦(tio2)、滑石(mg3si4o
10
(oh)2)、白云石camg[co3]2、高嶺石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9],更優選選自二氧化鈦(tio2)和滑石(mg3si4o
10
(oh)2)。在此,母料中的增強填料的總含量為30重量%至70重量%,優選35重量%至65重量%,更優選40重量%至60重量%,在每種情況下基于母料的總質量計。
[0002]
本發明的主題還是生產具有改進的性質的模塑料。本發明的主題特別還是生產包含聚碳酸酯和至少一種增強填料的模塑料,所述增強填料優選選自二氧化鈦(tio2)、滑石(mg3si4o
10
(oh)2)、白云石camg[co3]2、高嶺石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9],更優選選自二氧化鈦(tio2)和滑石(mg3si4o
10
(oh)2)。在此,增強填料的總含量為0.5重量%至60重量%,優選1.5重量%至50重量%,更優選3重量%至40重量%,在每種情況下基于模塑料的總質量計。在此,所述具有改進的性質的模塑料使用至少一種根據本發明生產的母料生產。
[0003]
根據本發明生產的母料優選包含僅一種增強填料,即僅二氧化鈦(tio2)、或僅滑石(mg3si4o
10
(oh)2)或僅白云石camg[co3]2或僅高嶺石al4[(oh)8|si4o
10
]或僅硅灰石ca3[si3o9],優選僅二氧化鈦(tio2)或僅滑石(mg3si4o
10
(oh)2)?;谶@一種增強填料,在每種情況下使用的母料包含比在每種情況下使用所述母料制成的模塑料高的增強填料含量。
[0004]
盡管如此,模塑料中的增強填料的總含量可能高于母料中的增強填料的總含量,特別是當母料包含僅一種增強填料時,因為模塑料可能包含多種增強填料。模塑料中的增強填料的總含量可通過添加在每種情況下包含不同增強填料的不同母料和/或通過另外添加增強填料實現,特別是通過另外添加增強填料實現。
[0005]
母料根據本發明可通過使用連續單軸捏合機配混聚碳酸酯、至少一種增強填料和任選其它母料成分獲得。特別地,根據本發明的方法包含下列步驟:(1) 將聚碳酸酯和至少一種增強填料添加到連續單軸捏合機中;(2) 使用連續單軸捏合機配混聚碳酸酯和所述至少一種增強填料。
[0006]
優選地,在步驟(1)中加入僅一種增強填料。其它母料成分也可在步驟(1)或步驟(2)中加入,并在步驟(2)中共配混。步驟(1)和步驟(2)可相繼或同時進行。
[0007]
在此,聚碳酸酯、增強填料和任選其它母料成分可同時或相繼添加到連續單軸捏合機中。特別地,所述至少一種增強填料可在聚碳酸酯熔融前、在聚碳酸酯熔融后、或在聚碳酸酯熔融前和后添加。
[0008]
母料可另外包含其它母料成分。包含聚碳酸酯和至少一種增強填料的母料中的其它母料成分的含量為0重量%至5重量%,優選0重量%至4重量%,更優選0重量%至3重量%,在每種情況下基于模塑料的總質量計。根據所述至少一種增強填料的總含量和其它母料成分的含量,根據本發明的母料中的聚碳酸酯含量為70重量%至25重量%,優選65重量%至31重量%,更優選59.5重量%至37重量%,在每種情況下基于母料的總質量計。在此,母料的所有成分的總和為100重量%。
[0009]
這些其它母料成分包括例如常規用于聚碳酸酯母料的其它填料、其它熱塑性塑
料,例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物或聚酯,或其它添加劑,如紫外線穩定劑、紅外線穩定劑、熱穩定劑、抗靜電劑、染料和顏料,其以常規量加入;任選還可通過加入外部脫模劑、流動劑和/或阻燃劑(例如烷基和芳基亞磷酸酯、烷基和芳基磷酸酯和烷基和芳基磷烷、低分子量羧酸酯、鹵素化合物、鹽、白堊、石英粉、玻璃纖維、碳纖維、顏料及其組合)來改進脫模特性、流動特性和/或阻燃性。這樣的化合物描述在例如wo 99/55772,第15-25頁和"plastics additives", r. g
?
chter和h. m
ü
ller, hanser publishers 1983中。優選作為穩定劑的是羧酸酐改性的α-烯烴聚合物,特別是馬來酸酐改性的α-烯烴聚合物。這樣的羧酸酐改性的α-烯烴聚合物例如從wo2018037037a1中獲知。如果其它母料成分是一種或多種熱塑性塑料,其在母料中的總含量受限于最大3.0重量%,優選最大2.5重量%,更優選最大2.0重量%的總和。非聚碳酸酯的熱塑性塑料的更高比例過度限制了母料的可用性。
[0010]
必須區分上述聚酯和上文進一步描述的聚酯碳酸酯。聚酯對本發明而言特別是us 2014/357769 a1的[0131]至[0138]段中描述的那些。母料中的聚酯比例為最大0.9重量%,優選最大0.5重量%,更優選最大0.2重量%,特別優選最大0.1重量%,非常特別優選為0重量%至0.1重量%。最優選地,母料中的聚酯比例為0重量%。
[0011]
母料原則上是現有技術中已知的,例如從[1]中已知([1] = klemens kohlgr
ü
ber: der gleichl
?
ufige doppelschneckenextruder, 第2次修訂和擴展版, hanser verlag, m
ü
nchen 2016, 第76頁及其后)。
[0012]
對本發明而言,母料被理解為是指包含至少一種聚合物和至少一種增強填料的固體混合物,其中母料可以粒料、粉末的形式或以另一外觀形式存在并可用于生產聚合物模塑料。
[0013]
包含聚碳酸酯的母料在下文中也稱為聚碳酸酯母料。
[0014]
也從現有技術中,例如從[1]中([1] = klemens kohlgr
ü
ber: der gleichl
?
ufige doppelschneckenextruder, 第2次修訂和擴展版, hanser verlag, m
ü
nchen 2016, 第47頁及其后)已知的是,通過混入添加劑,例如填料來制備聚合物模塑料,例如包含這些聚合物模塑料之一的聚碳酸酯的模塑料,以使所述聚合物模塑料實現所需性質狀況。這種制備,也稱為配混,通常在雙螺桿擠出機中進行。在此特別希望的是,實現填料在聚合物模塑料中的盡可能好的分散,即填料在聚合物模塑料中的盡可能好的粉碎和分布。要分散在聚合物模塑料中的填料的總含量越高并且填料在聚合物模塑料中的分散應當越好,即粉碎和分布應當越好,則配混就越難。
[0015]
包含聚碳酸酯的模塑料在下文中也稱為聚碳酸酯模塑料。
[0016]
根據本發明,使用根據本發明生產的母料將所述至少一種增強填料引入聚碳酸酯模塑料。以這種方式制成的聚碳酸酯模塑料包含聚碳酸酯和至少一種增強填料。在此,增強填料的總含量為0.5重量%至60重量%,優選1.5重量%至50重量%,更優選3重量%至40重量%,在每種情況下基于模塑料的總質量計。
[0017]
該模塑料還可包含其它模塑料成分。包含聚碳酸酯和至少一種增強填料的模塑料中的其它模塑料成分的含量為0重量%至61重量%,優選0重量%至55重量%,更優選0重量%至25重量%,在每種情況下基于模塑料的總質量計。根據所述至少一種增強填料的總含量和其它模塑料成分的含量,根據本發明的模塑料中的聚碳酸酯含量為99.5重量%至22.5重量%,
優選98.5重量%至25重量%,更優選97重量%至35重量%,在每種情況下基于模塑料的總質量計。在此,模塑料的所有成分的總和為100重量%。例如可以的是
???
但本發明不限于此
???
含有60重量%的增強填料的根據本發明的聚碳酸酯模塑料另外含有37重量%的聚碳酸酯和3重量%的其它模塑料成分,或包含60重量%的增強填料的根據本發明的聚碳酸酯模塑料可以另外含有20重量%的聚碳酸酯和20重量%的其它模塑料成分。
[0018]
例如也可以的是
???
但本發明不限于此
???
含有50重量%的增強填料的根據本發明的聚碳酸酯模塑料另外含有47重量%的聚碳酸酯和3重量%的其它模塑料成分,或包含50重量%的增強填料的根據本發明的聚碳酸酯模塑料可以另外含有20重量%的聚碳酸酯和30重量%的其它模塑料成分。
[0019]
例如也可以的是
???
但本發明不限于此
???
含有40重量%的增強填料的根據本發明的聚碳酸酯模塑料另外含有57重量%的聚碳酸酯和3重量%的其它模塑料成分,或包含40重量%的增強填料的根據本發明的聚碳酸酯模塑料可以另外含有30重量%的聚碳酸酯和30重量%的其它模塑料成分。
[0020]
根據本發明,這種模塑料可通過如下進一步加工步驟(1)和(2)中獲得的聚碳酸酯母料獲得:(3) 將步驟(2)中獲得的聚碳酸酯母料和聚碳酸酯添加到配混單元中;(4) 使用配混單元配混步驟(2)中獲得的聚碳酸酯母料和聚碳酸酯。
[0021]
步驟(3)和步驟(4)可相繼或同時進行。
[0022]
在此,可以在步驟(3)中任選加入附加的增強填料并在步驟(4)中共配混。這種附加的增強填料可以與母粒中包含的填料相同,或其可以是與母料中包含的填料不同的增強填料。在步驟(3)中另外加入的增強填料優選與母粒中包含的填料不同。
[0023]
也可以在步驟(3)中任選加入其它模塑料成分并在步驟(4)中共配混。
[0024]
配混單元在此優選選自連續單軸捏合機、多軸擠出機,特別是雙螺桿擠出機或環形擠出機、行星輥擠出機、沖壓捏合機和密閉式混合機。配混單元特別優選是雙螺桿擠出機或環形擠出機或行星輥擠出機,非常特別優選是同向旋轉雙螺桿擠出機。
[0025]
填料,特別是增強填料在聚合物模塑料中的分散的改進尤其還導致,該模塑料具有改進的性質,特別是改進的表面性質和改進的機械性質,例如在穿刺沖擊試驗中的更高韌度、更高的力吸收和更大的伸長率。
[0026]
為了例如在給定的雙螺桿擠出機的情況下在盡可能高的填料,特別是增強填料的總含量下實現改進的分散,必須增加輸入聚合物模塑料中的能量。但是,這導致聚合物模塑料的溫度在雙螺桿擠出機中的配混過程中增加,并且能量輸入越高,溫度增加越多。這又可導致聚合物模塑料發生熱損傷。這又可導致聚合物模塑料的黃化、斑點形成或聚合物模塑料中的其它不想要的變化。
[0027]
由于通常應該避免所述熱損傷,放棄改進的分散或不增加填料,特別是增強填料的總含量、或兩者。但是,在很少見的情況下,也容許熱損傷或較差的分散。但是,以這種方式不可能獲得具有改進的性質的聚合物模塑料。特別地,以這種方式不可能同時改進聚合物模塑料的表面性質和機械性質。
[0028]
還已經發現,具有比引言中提到的雙螺桿擠出機大的長徑比(l/d比)的雙螺桿擠出機的使用沒有補救該問題,因為即使在具有較大l/d比的雙螺桿擠出機的情況下,如果應
當在填料,特別是增強填料的所需高總含量下實現所需改進的分散,則聚合物模塑料上的熱應力也會變得不希望地高,因為在其它方面相同的條件下提高雙螺桿擠出機的l/d比時,如果雙螺桿擠出機的長度每額外增加清掃雙螺桿擠出機內壁的螺紋元件外徑的四倍,則擠出的聚合物模塑料的溫度提高大約10℃至20℃。因此以這種方式無法獲得具有改進的性質的聚合物模塑料。特別地,以這種方式不可能同時改進聚合物模塑料的表面性質和機械性質。
[0029]
如果應當通過配混生產具有高比例增強填料的聚碳酸酯模塑料,也遇到所述問題。
[0030]
因此本發明的目的是提供生產包含增強填料的改進的聚碳酸酯模塑料的方法。
[0031]
根據本發明的聚碳酸酯模塑料特別應該具有以下改進的性質:(1) 改進的表面性質,特別是較少缺陷,尤其又是較少的由不完全分散的增強填料顆粒引起的表面中的凸起或凹坑形式的缺陷;(2) 和改進的機械性質,尤其是較高韌度、較高的力吸收、較大的伸長率和較大的變形,非常尤其是較高的韌度。
[0032]
已經令人驚訝地發現,通過生產使用聚碳酸酯母料制成的聚碳酸酯模塑料的方法實現該目的,其中這種聚碳酸酯母料包含聚碳酸酯和增強填料并使用連續單軸捏合機配混。在此,聚碳酸酯母料中的增強填料的總含量為30重量%至70重量%,優選35重量%至65重量%,更優選40重量%至60重量%,在每種情況下基于母料的總質量計,且聚碳酸酯模塑料中的增強填料的總含量為0.5重量%至60重量%,優選1.5重量%至50重量%,更優選3重量%至40重量%,在每種情況下基于聚碳酸酯模塑料的總質量計。
[0033]
基于這一種增強填料,在每種情況下用于生產聚碳酸酯模塑料的聚碳酸酯母料具有比在每種情況下使用這種聚碳酸酯母料制成的聚碳酸酯模塑料高的增強填料含量。聚碳酸酯母料中的這一種增強填料的含量優選高達模塑料中的這一種增強填料的含量的1.2至140倍,優選1.5至100倍,更優選2至10倍。
[0034]
通過根據本發明的方法獲得改進的聚碳酸酯模塑料。本發明人不希望受制于特定的科學理論,但可以合理地認為,根據本發明制成的聚碳酸酯模塑料的改進的性質歸因于也具有改進的性質的聚碳酸酯母料,這又特別源于所述一種或多種增強填料在母料中的分散的改進。
[0035]
實現該目的的手段特別令人驚訝,因為迄今不知道連續單軸捏合機具有特定的分散混合效果,即沒有預料到它們的使用導致顯著改進的分散和由此帶來的改進。分散混合物的特征在于顆粒不僅分布在體積中,而且所述顆粒特別是粉碎的。
[0036]
對本發明而言,增強填料被理解為是指適用于提高根據本發明制成的聚碳酸酯模塑料的剛度的礦物填料。增強填料優選選自二氧化鈦(tio2)、滑石(mg3si4o
10
(oh)2)、白云石camg[co3]2、高嶺石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9],優選選自二氧化鈦(tio2)和滑石(mg3si4o
10
(oh)2)。這同樣地適用于母料模塑料以及聚碳酸酯模塑料。
[0037]
特別地,通過根據本發明的方法獲得具有以下改進的性質的聚碳酸酯模塑料:(1) 改進的表面性質,特別是較少缺陷,尤其又是較少的由不完全分散的增強填料顆粒引起的表面中的凸起或凹坑形式的缺陷??衫缤ㄟ^由根據本發明的模塑料制成的模制品的圖像的視覺分析來確定不完全分散的增強填料顆粒;可借助分級來評估不完全分
散的增強填料顆粒的粒度分布;(2) 和改進的機械性質,尤其是較高韌度、較高的力吸收、較大的伸長率和較大的變形,非常尤其是較高的韌度??梢岳缭谧⑸涑尚驮嚇由贤ㄟ^根據din en iso 180/1a的缺口沖擊彎曲試驗或根據din en iso 180/1u的沖擊彎曲試驗以及根據din en iso 527的拉伸試驗來測定這些機械性質。
[0038]
根據本發明制成的這種聚碳酸酯模塑料與通過根據現有技術的方法制成的聚碳酸酯模塑料相比具有更好的,即改進的性質,其中根據現有技術制成的聚碳酸酯模塑料具有與根據本發明制成的聚碳酸酯模塑料相同比例的相同成分。
[0039]
對本發明而言,術語“模制品”被理解為是指由模塑料進一步加工而得的物件。因此,例如,不僅由該模塑料通過注射成型可獲得的物件,而且通過該模塑料的擠出可獲得的膜或板也應被視為模制品。
[0040]
所用二氧化鈦(tio2)優選是具有0.1

m至5

m,優選0.3至3

m的粒度d
50
的金紅石變型。根據本發明可用的二氧化鈦的實例選自市售產品kronos 2230二氧化鈦和kronos 2233二氧化鈦;這兩種產品的制造商都是kronos titan gmbh leverkusen。
[0041]
滑石(mg3si4o
10
(oh)2)優選以0.1 μm至10 μm,優選0.3至3 μm的粒度d
50
使用??捎玫幕ɡ鐏碜詉merys talc(luzenac europe sas)公司的市售產品jetfine 3ca或來自imi fabi s.p.a.公司的htp ultra 5c滑石。
[0042]
粒度d
50
在此在每種情況下基于質量計并根據iso 1333 17-3使用來自德國micrometrics公司的sedigraph 5100測定。
[0043]
二氧化鈦和滑石的混合物可以任意混合比使用。優選的是,二氧化鈦與滑石的混合比為1:60至1:1,優選1:30至1:5,在每種情況下基于質量計。
[0044]
組成增強填料的各礦物的顆粒優選具有1:1至1:7的縱橫比。
[0045]
對本發明而言,“聚碳酸酯”被理解為是指均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。在此,這些聚碳酸酯可以是已知方式線性或支化的。根據本發明也可使用聚碳酸酯的混合物。
[0046]
根據本發明使用的聚碳酸酯中的一部分,最多80摩爾%,優選20摩爾%至50摩爾%的碳酸酯基團可被優選芳族二羧酸酯基團替代。含有并入分子鏈中的來自碳酸的酸基團和來自優選芳族二羧酸的酸基團兩者的此類聚碳酸酯被稱為芳族聚酯碳酸酯。
[0047]
碳酸酯基團被芳族二羧酸酯基團基本化學計量以及定量替代,以使得反應搭檔的摩爾比也體現在最終聚酯碳酸酯中??蔁o規或嵌段并入芳族二羧酸酯基團。
[0048]
該熱塑性聚碳酸酯,包括熱塑性聚酯碳酸酯,具有15 kg/mol至50 kg/mol,優選20 kg/mol至35 kg/mol,更優選23 kg/mol至33 kg/mol的通過gpc(在二氯甲烷中使用聚碳酸酯作為標樣的凝膠滲透色譜法)測定的平均分子量mw。
[0049]
優選的芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯由二酚、碳酸或碳酸衍生物和在聚酯碳酸酯的情況下的優選芳族二羧酸或二羧酸衍生物,任選鏈終止劑和支化劑以已知方式制造。
[0050]
在大約最近40年間在許多專利文獻中已經給出聚碳酸酯生產的細節。在此可以參考例如schnell, "chemistry and physics of polycarbonates", polymer reviews, 第9卷, interscience publishers, new york, london, sydney 1964,和參考d. freitag, u. grigo, p.r. m
ü
ller, h. nouvertn
é
, bayer ag, "polycarbonates", encyclopedia of polymer science and engineering, 第11卷, 第2版, 1988, 第648-718頁,和最后參
雙[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯(雙酚m)、2,2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)砜、2,4-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,3-雙[2-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-2-丙基]苯、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷和1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷(雙酚tmc(bptmc)),以及式(iv)至(vi)的雙酚其中r'在每種情況下代表c1至c4烷基、芳烷基或芳基,優選甲基或苯基。
[0057]
特別優選的雙酚是4,4'-二羥基聯苯、1,1-雙(4-羥苯基)苯基乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚a(bpa))、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷和1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷(雙酚tmc(bptmc)),以及式(iv)、(v)和(vi)的二羥基化合物,其中r'在每種情況下代表c1至c4烷基、芳烷基或芳基,優選甲基或苯基。
[0058]
例如在us-a 3 028 635、us-a 2 999 825、us-a 3 148 172、us-a 2 991 273、us-a 3 271 367、us-a 4 982 014和us-a 2 999 846、de-a 1 570 703、de-a 2 063 050、de-a 2 036 052、de-a 2 211 956和de-a 3 832 396、fr-a 1 561 518、專著“h. schnell, chemistry and physics of polycarbonates, interscience publisher, new york 1964”以及jp-a 62039/1986、jp-a 62040/1986和jp a 105550/1986中描述了這些和其它合適的二酚。
[0059]
在均聚碳酸酯的情況下,僅使用一種二酚,在共聚碳酸酯的情況下,使用多種二酚。所用二酚以及添加到該合成中的所有其它化學品和輔助劑可能被來自它們自己的合成、操作和儲存的雜質污染。但是,希望的是使用盡可能純的原材料。
[0060]
特別地,根據本發明的聚碳酸酯僅由選自元素碳(c)、氫(h)、氧(o)、氮(n)、硫(s)、氯(cl)和溴(br)的一種或多種元素的原子構成。
[0061]
聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物優選被排除作為共聚碳酸酯。
[0062]
合適的碳酸衍生物的實例是光氣或碳酸二苯酯。
[0063]
可用于生產聚碳酸酯的合適的鏈終止劑是單酚。合適的單酚的實例包括苯酚本身、烷基酚,如甲酚、對-叔丁基酚、枯基酚及其混合物。
[0064]
優選的鏈終止劑是被直鏈或支化,優選未取代的c1至c30烷基或被叔丁基單取代或多取代的酚。特別優選的鏈終止劑是苯酚、枯基酚和/或對-叔丁基酚。
[0065]
所用鏈終止劑的量優選是基于在每種情況中使用的二酚摩爾數計的0.1至5摩爾%??梢栽谂c碳酸衍生物反應之前、之中或之后加入鏈終止劑。
[0066]
合適的支化劑是聚碳酸酯化學中已知的三官能或大于三官能的化合物,特別是具有三個或多于三個酚式oh基團的那些。
[0067]
合適的支化劑的實例是1,3,5-三(4-羥苯基)苯、1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷、三(4-羥苯基)苯基甲烷、2,4-雙(4-羥苯基異丙基)酚、2,6-雙(2-羥基-5'-甲基芐基)-4-甲基酚、
2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥苯基)丙烷、四(4-羥苯基)甲烷、四(4-(4-羥苯基異丙基)苯氧基)甲烷、1,4-雙((4',4"-二羥基三苯基)甲基)苯和3,3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2,3-二氫吲哚。
[0068]
任選使用的支化劑的量優選為基于在每種情況中使用的二酚摩爾數計的0.05摩爾%至2.00摩爾%。
[0069]
支化劑可與二酚和鏈終止劑一起最先裝載在堿性水相中,或以溶解在有機溶劑中的形式在光氣化之前加入。在酯交換法的情況下,支化劑與二酚一起使用。
[0070]
特別優選的聚碳酸酯是基于雙酚a的均聚碳酸酯、基于1,3-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷的均聚碳酸酯和基于一方面單體雙酚a和另一方面選自1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷和式(iv)至(vi)的雙酚的單體的共聚碳酸酯其中r'在每種情況下代表c1至c4烷基、芳烷基或芳基,優選甲基或苯基。
[0071]
生產根據本發明使用的聚碳酸酯,包括聚酯碳酸酯的優選方式是已知的界面法和已知的熔體酯交換法(參見例如wo 2004/063249 a1、wo 2001/05866 a1、wo 2000/105867、us 5,340,905 a、us 5,097,002 a、us-a 5,717,057 a)。
[0072]
最優選作為聚碳酸酯的是基于雙酚a的芳族聚碳酸酯。
[0073]
除二氧化鈦(tio2)和/或滑石(mg3si4o
10
(oh)2)、白云石camg[co3]2、高嶺石al4[(oh)8|si4o
10
]和/或硅灰石ca3[si3o9]外,還可以向根據本發明的聚碳酸酯模塑料中加入其它模塑料成分。
[0074]
根據本發明制成的聚碳酸酯模塑料中的其它模塑料成分的含量為0重量%至37重量%,優選0重量%至20重量%,更優選0重量%至10重量%。
[0075]
這些其它模塑料成分包括例如常規用于聚碳酸酯模塑料的其它填料、其它熱塑性塑料,例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物或聚酯,或其它添加劑,如紫外線穩定劑、紅外線穩定劑、熱穩定劑、抗靜電劑、染料和顏料,其以常規量加入;任選還可通過加入外部脫模劑、流動劑和/或阻燃劑(例如烷基和芳基亞磷酸酯、烷基和芳基磷酸酯和烷基和芳基磷烷、低分子量羧酸酯、鹵素化合物、鹽、白堊、石英粉、玻璃纖維、碳纖維、顏料及其組合)來改進脫模特性、流動特性和/或阻燃性。這樣的化合物描述在例如wo 99/55772,第15-25頁和"plastics additives", r. g
?
chter和h. m
ü
ller, hanser publishers 1983中。優選作為穩定劑的是羧酸酐改性的α-烯烴聚合物,特別是馬來酸酐改性的α-烯烴聚合物。這樣的羧酸酐改性的α-烯烴聚合物例如從wo2018037037a1中獲知。
[0076]
必須區分上述聚酯和上文進一步描述的聚酯碳酸酯。聚酯對本發明而言特別是us 2014/357769 a1的[0131]至[0138]段中描述的那些。
[0077]
模塑料中的聚酯比例為最大0.9重量%,優選最大0.5重量%,更優選最大0.2重量%,特別優選最大0.1重量%,非常特別優選為0重量%至0.1重量%。最優選地,模塑料中的聚酯比
例為0重量%。
[0078]
在根據本發明的一個替代方案中,模塑料中的聚酯比例為至少22重量%至最大58重量%,優選至少23重量%至最大55重量%,更優選至少25重量%至最大50重量%。
[0079]
合適的添加劑描述在例如“additives for plastics handbook, john murphy, elsevier, oxford 1999”、“plastics additives handbook, hans zweifel, hanser, m
ü
nchen 2001”中。
[0080]
合適的抗氧化劑或熱穩定劑的實例包括:烷基化單酚、烷基硫甲基酚、氫醌和烷基化氫醌、生育酚、羥基化硫代二苯基醚、亞烷基雙酚、o-、n-和s-芐基化合物、羥芐基化丙二酸酯、芳族羥芐基化合物、三嗪化合物、酰氨基酚、β-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酯、β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸的酯、β-(3,5-二環己基-4-羥苯基)丙酸的酯、3,5-二-叔丁基-4-羥苯基乙酸的酯、β-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺、合適的硫增效劑、次級抗氧化劑、亞磷酸酯和亞膦酸酯、苯并呋喃酮和吲哚酮。
[0081]
優選的是有機亞磷酸酯、膦酸酯和磷烷,主要是其中有機基團完全或部分由任選取代的芳基組成的那些。
[0082]
用于重金屬和中和痕量堿金屬的合適絡合劑是正磷酸和偏磷酸、完全或部分酯化的磷酸鹽或亞磷酸鹽。
[0083]
合適的光穩定劑(紫外線吸收劑)是2-(2'-羥苯基)苯并三唑、2-羥基二苯甲酮、取代和未取代的苯甲酸的酯、丙烯酸酯、位阻胺、草酰胺以及2-(羥苯基)-1,3,5-三嗪和取代羥基烷氧基苯基-1,3,5-三唑,優選的是取代苯并三唑,例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-叔戊基苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-3'-(3",4",5",6"-四氫苯二甲酰亞氨基乙基)-5'-甲基苯基]-苯并三唑和2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2h-苯并三唑-2-基)酚]。
[0084]
獨自或與例如作為穩定劑的砜或磺酰胺組合的聚丙二醇可用于對抗γ射線引起的損傷。
[0085]
這些和其它穩定劑可以獨立或組合使用并可以所提到的形式添加到聚碳酸酯中。
[0086]
也可以加入加工助劑,如脫模劑,大多是長鏈脂肪酸的衍生物。優選的是例如季戊四醇四硬脂酸酯和甘油單硬脂酸酯。所述脫模劑獨自或作為混合物使用。
[0087]
合適的阻燃添加劑是磷酸酯,即磷酸三苯酯、間苯二酚二磷酸酯、含溴化合物,如溴化磷酸酯、溴化低聚碳酸酯和聚碳酸酯,優選氟化有機磺酸的鹽。
[0088]
合適的抗沖改性劑是具有接枝上的苯乙烯-丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯的丁二烯橡膠、具有接枝上的馬來酸酐的乙烯-丙烯橡膠、具有接枝上的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈的丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯橡膠、具有接枝上的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈的互穿硅氧烷和丙烯酸酯網絡。
[0089]
此外,可以加入著色劑,如有機染料或顏料或無機顏料、ir吸收劑——獨立地、作為混合物或與穩定劑、玻璃纖維、(中空)玻璃珠和無機填料,特別是礦物填料組合,其中這些礦物填料也包括增強填料,尤其是二氧化鈦(tio2)、滑石(mg3si4o
10
(oh)2)、白云石camg
[co3]2、高嶺石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9],非常尤其是二氧化鈦(tio2)和滑石(mg3si4o
10
(oh)2)。
[0090]
根據本發明的聚碳酸酯模塑料,任選與其它熱塑性塑料和/或常規添加劑混合,可用在使用已知聚碳酸酯模塑料的任何地方。
[0091]
連續單軸捏合機具有與旋轉同步執行軸向往復運動的單個旋轉螺桿軸,這導致振蕩運動,特別是正弦振蕩往復運動。螺桿軸在向前運動或返回運動的過程中覆蓋的軸向路徑的最大長度也稱為行程,其中螺桿軸在向前運動的過程中覆蓋的路徑長度等于螺桿軸在返回運動的過程中覆蓋的路徑長度。
[0092]
位于連續單軸捏合機的螺桿軸上的是具有與常規用于塑性模塑料的擠出的單軸擠出機的螺桿型線類似的螺桿型線的螺桿組,但不同在于連續單軸捏合機的主要部分中的螺紋元件被中斷并因此被細分,以形成所謂的捏合葉片。連續單軸捏合機的螺桿組由可以模塊化方式布置在螺桿軸上的螺紋元件組成。螺紋元件可能具有不同的長度,以及具有不同幾何形狀和螺距的捏合葉片型線??墒褂?葉片或4葉片螺紋元件。
[0093]
在螺桿軸周圍的外殼中存在固定就位的捏合銷。通常沿連續單軸捏合機的外殼有3排(3葉片)或4排(4葉片)捏合銷。捏合銷可具有例如圓形或菱形的橫截面,以及不同的長度和橫截面積。
[0094]
連續單軸捏合機的外殼和螺桿軸可被設計為可加熱或可冷卻。
[0095]
螺紋元件的外徑也被稱為da。螺紋元件的芯半徑被稱為di。
[0096]
對本發明而言,l/d比是配有螺紋元件的螺桿軸區段的長度與螺紋元件的外徑的比率。
[0097]
為了從連續單軸捏合機中排出熔體,例如經由噴嘴板排出,常規使用單獨的排料元件,因為連續單軸捏合機本身無法生成足夠的壓力以便通過噴嘴板。排料元件可以是例如單軸擠出機、雙軸擠出機或熔體泵。這些排料元件位于連續單軸捏合機的下游,優選緊鄰連續單軸捏合機的下游,但可能也通過溜槽(fallschacht)或法蘭與其分開。
[0098]
連續單軸捏合機本身是已知的,例如出自:de1908414a1、dd71190a,以及出自書籍“einf
ü
hrung in die kunststoffverarbeitung”, carl hanser verlag, m
ü
nchen, 第8版, 2017, 第104-105頁、出版物“der ko-kneter in der plastik-industrie”, 雜志schweizer maschinenmarkt, 1960, 第54-61頁,和書籍“mixing in polymer processing”, marcel dekker inc., 1991, 第200-219頁。
[0099]
也已知的是,例如從書籍“einf
ü
hrung in die kunststoffverarbeitung”, carl hanser verlag, m
ü
nchen, 第8版, 2017, 第104-105頁和書籍“mixing in polymer processing”, marcel dekker inc., 1991, 第200-219頁,連續單軸捏合機產生良好的分散混合效果。
[0100]
但是,現有技術中沒有公開可用連續單軸捏合機實現改進的分散混合物,即其中顆粒不僅分布在體積中,而且所述顆粒還此外被粉碎的混合物?,F有技術中完全沒有公開用連續單軸捏合機能夠生產聚碳酸酯母料,用其能夠生產包含增強填料并具有改進的性質的聚碳酸酯模塑料。特別地,現有技術中完全沒有公開生產包含增強填料的聚碳酸酯模塑料的方法,其中增強填料的總含量為0.5重量%至60重量%,優選1.5重量%至50重量%,更優選3重量%至40重量%,在每種情況下基于聚碳酸酯模塑料的總質量計,并且其中該聚碳酸酯模
塑料使用聚碳酸酯母料制成,該聚碳酸酯母料又使用連續單軸捏合機制成,并且其中這種聚碳酸酯母料具有30重量%至70重量%,優選35重量%至65重量%,更優選40重量%至60重量%的增強填料總含量,在每種情況下基于母料的總質量計。增強填料在每種情況下優選選自二氧化鈦(tio2)、滑石(mg3si4o
10
(oh)2)、白云石camg[co3]2、高嶺石al4[(oh)8|si4o
10
]和硅灰石ca3[si3o9],優選選自二氧化鈦(tio2)和滑石(mg3si4o
10
(oh)2)。
[0101]
根據本發明制成的這種聚碳酸酯模塑料具有比通過根據現有技術的方法制成的聚碳酸酯模塑料好的性質,其中根據現有技術制成的聚碳酸酯模塑料具有與根據本發明制成的聚碳酸酯模塑料相同比例的相同成分。
[0102]
根據本發明優選的是使用具有4至7,更優選5.5至6.7的da/行程比的連續單軸捏合機來生產聚碳酸酯母料。
[0103]
根據本發明進一步優選的是,連續單軸捏合機具有10至25的l/d比。
[0104]
根據本發明進一步優選的是,連續單軸捏合機具有1.5至1.8,更優選1.55至1.71的da/di比。
[0105]
根據本發明進一步優選的是,連續單軸捏合機的螺紋元件具有30至200 mm的外徑da。
[0106]
根據本發明進一步優選的是,連續單軸捏合機具有5至92 mm的被定義為(da
?–?
di)/2的螺紋深度。
[0107]
根據本發明使用的連續單軸捏合機可以是例如buss ag公司(瑞士)以mx或mks或mdk為名的buss共捏合機,和xinda公司(中國)以sjw為名的單軸捏合機,以及x-compound公司(瑞士)以ck為名的單軸捏合機。
[0108]
本發明的主題還是通過根據本發明的方法制成的母料。
[0109]
本發明的主題還是通過根據本發明的方法制成的模塑料。
[0110]
根據本發明的模塑料的特征還在于,在冷卻后,未經進一步加工,其可用于注射成型。
[0111]
本發明的另一主題是根據本發明的模塑料用于生產模制品,特別是通過注射成型可獲得的物件或通過模塑料的擠出可獲得的膜或板、或型材、或照明反射器或結構部件(例如用于汽車構造)的用途。由于該模塑料的良好表面性質,由其制成的模制品可以容易地進行電鍍或金屬蒸鍍。
[0112]
下面參考實施例闡釋本發明,但無意將本發明限于這些實施例。
[0113]
對比例對比例1中描述的實驗使用來自coperion gmbh公司的zsk92 mc+雙螺桿擠出機進行。所用雙螺桿擠出機具有93 mm的外殼內徑和36的l/d比。所用擠出機的基本構造顯示在圖1.3中。雙螺桿擠出機具有由9個部分組成的外殼,在其中布置2個同向旋轉的相互嚙合的軸(未顯示)。
[0114]
在實施例1中,經由描繪的進料斗48,經由外殼49中的主入口進行聚碳酸酯模塑料的所有成分的計量添加。
[0115]
位于外殼區域49至52中的是聚碳酸酯粒料、二氧化鈦粉末和其它模塑料成分的傳送區。
[0116]
位于外殼區域52至54中的是由各種寬度的各種雙螺紋和三螺紋捏合塊以及鋸齒
混合元件組成的塑化區。
[0117]
位于外殼區域54至55中的是由捏合元件、鋸齒混合元件和傳送元件組成的混合區。
[0118]
位于外殼部分56中的是側排氣口58,其連向雙軸側排式擠出機(未顯示)和與其相連的抽吸裝置(未顯示)。
[0119]
位于外殼57中的是加壓區和在其下游的熔體過濾,其為來自kreyenborg gmbh公司的k-swe-250雙活塞換網器的形式。在雙活塞換網器的兩個篩網腔的每一個中存在斷路器板(brecherplatte)和4層熔體過濾器組,其由網目尺寸為315/200/315/800

m的亞麻編織的方網眼織物組成。在換網器下游的是來自trendelkamp gmbh公司的啟動閥(未顯示)和具有100孔的噴嘴板的來自gala公司的eac-7水下制粒機(未顯示)。
[0120]
在實施例1中,借助市售重力式差重計量送料器將聚碳酸酯粒料和包含二氧化鈦粉末的粉末混合物計量添加到進料斗48。
[0121]
在實施例1中以水下制粒的形式進行制粒。
[0122]
在實施例1中借助擰入啟動閥的外殼中的熱電偶測量熔體溫度。
[0123]
對比例3和5中描述的實驗使用來自kraussmaffei berstorff gmbh公司的ze60a utxi雙螺桿擠出機進行。所用雙螺桿擠出機具有65 mm的外殼內徑和43的l/d比。所用擠出機的基本構造顯示在圖1中。雙螺桿擠出機具有由11個部分組成的外殼,在其中布置2個同向旋轉的相互嚙合的軸(未顯示)。
[0124]
在實施例3和5中,經由描繪的進料斗1,經由外殼2中的主入口進行聚碳酸酯模塑料的所有成分的計量添加。
[0125]
位于外殼區域2至7中的是聚碳酸酯粒料、二氧化鈦粉末和其它模塑料成分的傳送區。
[0126]
位于外殼區域8中的是由各種寬度的各種雙螺紋和三螺紋捏合塊以及鋸齒塊組成的塑化區。
[0127]
位于外殼區域9至10中的是由捏合元件、鋸齒塊和傳送元件組成的混合區。
[0128]
位于外殼部分11中的是排氣口13,其連向抽吸裝置(未顯示)。
[0129]
位于外殼12中的是加壓區和在其下游的具有29個孔的噴嘴板。
[0130]
在實施例3和5中,借助市售重力式差重計量送料器將聚碳酸酯粒料和包含二氧化鈦粉末的粉末混合物計量添加到進料斗1。此外,經由單獨的市售重力式差重計量送料器將另外的二氧化鈦粉末計量添加到進料斗1。
[0131]
在實施例3和5中在水浴冷卻后以條束制粒的形式進行制粒。
[0132]
在實施例3和5中通過直接在噴嘴板上游將熱電偶插入中心熔體束的流出的熔體中而測量熔體溫度。
[0133]
對比例7中描述的實驗使用來自kraussmaffei berstorff gmbh公司的ze60a utxi雙螺桿擠出機進行。所用雙螺桿擠出機具有65 mm的外殼內徑和43的l/d比。所用擠出機的基本構造顯示在圖1.2中。雙螺桿擠出機具有由11個部分組成的外殼,在其中布置2個同向旋轉的相互嚙合的軸(未顯示)。
[0134]
在實施例7中,經由描繪的進料斗35,經由外殼36中的主入口進行聚碳酸酯模塑料的所有成分的計量添加。
[0135]
位于外殼區域36至40中的是聚碳酸酯粒料、滑石粉末和其它模塑料成分的傳送區。
[0136]
位于外殼區域41中的是由各種寬度的各種雙螺紋和三螺紋捏合塊以及鋸齒塊組成的塑化區。
[0137]
位于外殼區域43和44中的是由捏合元件、鋸齒塊和傳送元件組成的混合區。
[0138]
位于外殼部分45中的是排氣口47,其連向抽吸裝置(未顯示)。
[0139]
位于外殼46中的是加壓區和在其下游的具有29個孔的噴嘴板。
[0140]
在實施例7中,借助市售重力式差重計量送料器將聚碳酸酯粒料、滑石粉末和其它模塑料成分計量添加到進料斗35。
[0141]
在實施例7中在水浴冷卻后以條束制粒的形式進行制粒。
[0142]
在實施例7中通過直接在噴嘴板上游將熱電偶插入中心熔體束的流出的熔體中而測量熔體溫度。
[0143]
對比例9、11和14中描述的實驗使用來自kraussmaffei berstorff gmbh公司的ze60a utxi雙螺桿擠出機進行。所用雙螺桿擠出機具有65 mm的外殼內徑和43的l/d比。所用擠出機的基本構造顯示在圖1.1中。雙螺桿擠出機具有由11個部分組成的外殼,在其中布置2個同向旋轉的相互嚙合的軸(未顯示)。
[0144]
在實施例9、11和14中,經由描繪的進料斗14,經由外殼15中的主入口進行聚碳酸酯模塑料的所有固體成分的計量添加。在實施例9中,經由外殼部分21中的噴射噴嘴27將液體阻燃劑添加到熔融模塑料中。
[0145]
位于外殼區域15至18中的是聚碳酸酯粒料、二氧化鈦粉末和其它模塑料成分的傳送區。
[0146]
位于外殼區域19中的是由各種寬度的各種雙螺紋和三螺紋捏合塊以及鋸齒塊組成的塑化區。
[0147]
位于外殼區域21至23中的是由捏合元件、鋸齒塊和傳送元件組成的混合區。
[0148]
位于外殼部分24中的是排氣口26,其連向抽吸裝置(未顯示)。
[0149]
位于外殼25中的是加壓區和在其下游的具有29個孔的噴嘴板。
[0150]
在實施例9中,借助市售重力式差重計量送料器將聚碳酸酯粒料、包含二氧化鈦粉末的粉末混合物和其它模塑料成分計量添加到進料斗14。
[0151]
在實施例11中,借助市售重力式差重計量送料器將聚碳酸酯粒料、二氧化鈦粉末、包含二氧化鈦粉末的附加粉末混合物和其它模塑料成分計量添加到進料斗14。
[0152]
在實施例14中,借助市售重力式差重計量送料器將聚碳酸酯粒料、在實施例13中制成的聚碳酸酯母料和其它模塑料成分計量添加到進料斗14。
[0153]
在實施例9、11和14中在水浴冷卻后以條束制粒的形式進行制粒。
[0154]
在實施例9、11和14中通過直接在噴嘴板上游將熱電偶插入中心熔體束的流出的熔體中而測量熔體溫度。
[0155]
對比例13中描述的用于生產聚碳酸酯母料的實驗使用來自kraussmaffei berstorff gmbh公司的ze60a utxi雙螺桿擠出機進行。所用雙螺桿擠出機具有65 mm的外殼內徑和43的l/d比。所用擠出機的基本構造顯示在圖1.1中,區別在于將側進料裝置通過法蘭安裝到外殼20(未顯示)上。雙螺桿擠出機具有由11個部分組成的外殼,在其中布置2個
同向旋轉的相互嚙合的軸(未顯示)。
[0156]
在實施例13中,經由描繪的進料斗14,經由外殼15中的主入口進行聚碳酸酯粒料、一半的二氧化鈦粉末和穩定劑的計量添加。剩下一半的二氧化鈦粉末在外殼20中經由側進料裝置添加到擠出機中。
[0157]
位于外殼區域15至18中的是聚碳酸酯粒料、二氧化鈦粉末和其它母料成分的傳送區。
[0158]
位于外殼區域19中的是由各種寬度的各種雙螺紋和三螺紋捏合塊以及鋸齒塊組成的塑化區。
[0159]
位于外殼區域20中的是由用于吸入二氧化鈦粉末和用于傳送熔體-粉末混合物的傳送元件組成的進料區。
[0160]
位于外殼區域21至23中的是由捏合元件、鋸齒塊和傳送元件組成的混合區。
[0161]
位于外殼部分24中的是排氣口26,其連向抽吸裝置(未顯示)。
[0162]
位于外殼25中的是加壓區和在其下游的具有29個孔的噴嘴板。
[0163]
在實施例13中,借助市售重力式差重計量送料器將聚碳酸酯粒料、一半的二氧化鈦粉末和穩定劑粒料計量添加到進料斗14,并借助市售重力式差重計量送料器將剩余一半的二氧化鈦粉末首先計量添加到雙軸側進料裝置并從此處計量添加到雙螺桿擠出機中。
[0164]
在實施例13在水浴冷卻后以條束制粒的形式進行制粒。
[0165]
在實施例13中通過直接在噴嘴板上游將熱電偶插入中心熔體束的流出的熔體中而測量熔體溫度。
[0166]
根據本發明的實施例在根據本發明的實施例2.1/2.1.1中,首先使用來自buss ag公司的ko-kneter mx 58型號的連續單軸捏合機生產包含二氧化鈦的聚碳酸酯母料。然后使用來自coperion gmbh公司的zsk92 mc+雙螺桿擠出機由這種聚碳酸酯母料、聚碳酸酯和其它模塑料成分生產具有改進的性質的聚碳酸酯模塑料。
[0167]
在實施例2.1中用于根據本發明生產聚碳酸酯母料的共捏合機具有58.4 mm的外殼內徑、在軸承區域中57.7 mm的螺紋元件外徑da、在軸承外的區域中56.3 mm的螺紋元件外徑da、15的l/d比、從共捏合機軸的起點到熔融區末端的限流環的1.55的da/di比、從限流環到共捏合機軸的末端的1.71的da/di比以及5.5的da/行程比。軸承區域的總長度為連續單軸捏合機的螺桿軸的總長度的大約15%。從共捏合機軸的起點到限流環的區域為共捏合機軸的總長度的40%。
[0168]
所用連續單軸捏合機的基本構造顯示在圖2中。連續單軸捏合機具有由3個部分組成的外殼,在其中布置旋轉并同時執行軸向往復運動的螺桿軸(未顯示)。
[0169]
使用具有110 mm的外殼內徑和6的l/d比的單螺桿擠出機(未顯示在圖2中)從連續單軸捏合機中排出熔體。將單螺桿擠出機通過法蘭直接安裝到連續單軸捏合機上,并僅用于加壓以進行聚碳酸酯模塑料的制粒。在單螺桿擠出機中沒有發生模塑料成分的顯著混合和/或粉碎。位于單螺桿擠出機末端的是用于熔體束的成形的具有118.5 mm的直徑的噴嘴板。該噴嘴板中存在66個孔,各為3 mm直徑,用于排出熔體。從噴嘴板排出的熔體束通過熱切制粒法制粒,即通過用水流經的旋轉刀片切斷熔體束。
[0170]
在用于生產聚碳酸酯母料的根據本發明的實施例2.1中,經由描繪的進料斗29將
二氧化鈦粉末計量添加到外殼31中。經由進料斗28將聚碳酸酯和其它母料成分供入外殼30中的連續單軸捏合機。
[0171]
位于外殼區域30中的是由聚碳酸酯粒料和其它母料成分的傳送元件組成的傳送區。
[0172]
位于外殼區域31中的是由各種混合和捏合元件組成的塑化區。直接在排氣口33的上游位于塑化區末端的是具有43 mm的內徑的限流環。另外位于外殼31末端的是由傳送元件組成的二氧化鈦粉末的傳送區。
[0173]
位于外殼區域32中的是由傳送元件組成的傳送區和由各種混合和捏合元件組成的兩個混合區;一個在該外殼的起點,一個在終點。另外在混合區之間位于外殼32中的是由傳送元件組成的排氣區。
[0174]
位于外殼部分32中的是排氣口34,其連向抽吸裝置(未顯示)。
[0175]
為了實施例2.1.1中的根據本發明的聚碳酸酯模塑料的生產,使用來自coperion gmbh公司的zsk92 mc+雙螺桿擠出機。所用雙螺桿擠出機具有93 mm的外殼內徑和36的l/d比。雙螺桿擠出機具有由9個部分組成的外殼,在其中布置2個同向旋轉的相互嚙合的軸(未顯示)。所用擠出機的基本構造顯示在圖1.3中。
[0176]
在實施例2.1.1中,經由描繪的進料斗48,經由外殼49中的主入口進行聚碳酸酯模塑料的所有成分的計量添加。
[0177]
位于外殼區域49至52中的是聚碳酸酯粒料、聚碳酸酯母料和其它模塑料成分的傳送區。
[0178]
位于外殼區域52至54中的是由各種寬度的各種雙螺紋和三螺紋捏合塊以及鋸齒混合元件組成的塑化區。
[0179]
位于外殼區域54至55中的是由捏合元件、鋸齒混合元件和傳送元件組成的混合區。
[0180]
位于外殼部分56中的是側排氣口58,其連向雙軸側排式擠出機(未顯示)和與其相連的抽吸裝置(未顯示)。
[0181]
位于外殼57中的是加壓區和在其下游的熔體過濾,其為來自kreyenborg gmbh公司的k-swe-250雙活塞換網器的形式。在雙活塞換網器的兩個篩網腔的每一個中存在斷路器板和4層熔體過濾器組,其由網目尺寸為315/200/315/800

m的亞麻編織的方網眼織物組成。在換網器下游的是來自trendelkamp gmbh公司的啟動閥(未顯示)和具有100孔的噴嘴板的來自gala公司的eac-7水下制粒機(未顯示)。
[0182]
在實施例2.1.1中,借助市售重力式差重計量送料器將聚碳酸酯粒料、粉末混合物和根據本發明在實施例2.1中制成的聚碳酸酯母料計量添加到進料斗48。
[0183]
在實施例2.1.1中以水下制粒的形式進行制粒。
[0184]
在實施例2.1.1中借助擰入啟動閥的外殼中的熱電偶測量熔體溫度。
[0185]
在根據本發明的實施例4.1/4.1.1、4.2/4.2.1、6/6.1、10/10.1和12/12.1中,首先使用來自buss ag公司的ko-kneter mx 58型號的連續單軸捏合機生產包含二氧化鈦的聚碳酸酯母料。然后使用來自kraussmaffei berstorff gmbh公司的ze60a utxi雙螺桿擠出機由這種聚碳酸酯母料、聚碳酸酯和其它模塑料成分生產具有改進的性質的聚碳酸酯模塑料。
[0186]
用于生產聚碳酸酯母料的共捏合機具有58.4 mm的外殼內徑、在軸承區域中57.7 mm的螺紋元件外徑da、在軸承外的區域中56.3 mm的螺紋元件外徑da、15的l/d比、從共捏合機軸的起點到熔融區末端的限流環的1.55的da/di比、從限流環到共捏合機軸的末端的1.71的da/di比以及5.5的da/行程比。軸承區域的總長度為連續單軸捏合機的螺桿軸的總長度的大約15%。從共捏合機軸的起點到限流環的區域為共捏合機軸的總長度的40%。
[0187]
所用連續單軸捏合機的基本構造顯示在圖2中。連續單軸捏合機具有由3個部分組成的外殼,在其中布置旋轉并同時執行軸向往復運動的螺桿軸(未顯示)。
[0188]
使用具有110 mm的外殼內徑和6的l/d比的單螺桿擠出機(未顯示在圖2中)從連續單軸捏合機中排出熔體。將單螺桿擠出機通過法蘭直接安裝到連續單軸捏合機上并僅用于加壓以進行聚碳酸酯模塑料的制粒。在單螺桿擠出機中沒有發生模塑料成分的顯著混合和/或粉碎。位于單螺桿擠出機末端的是用于熔體束的成形的具有118.5 mm的直徑的噴嘴板。該噴嘴板中存在66個孔,各為3 mm直徑,用于排出熔體。從噴嘴板排出的熔體束通過熱切制粒法制粒,即通過用水流經的旋轉刀片切斷熔體束。
[0189]
在用于生產根據本發明的聚碳酸酯母料的根據本發明的實施例4.1、6、10和12中,經由描繪的進料斗29將二氧化鈦粉末計量添加到外殼31中。經由進料斗28將聚碳酸酯和其它母料成分供入外殼30中的連續單軸捏合機。
[0190]
位于外殼區域30中的是由聚碳酸酯粒料和其它母料成分的傳送元件組成的傳送區。
[0191]
位于外殼區域31中的是由各種混合和捏合元件組成的塑化區。直接在排氣口33的上游位于塑化區末端的是具有43 mm的內徑的限流環。另外位于外殼31末端的是由傳送元件組成的二氧化鈦粉末的傳送區。
[0192]
位于外殼區域32中的是由傳送元件組成的傳送區和由各種混合和捏合元件組成的兩個混合區;一個在該外殼的起點,一個在終點。另外在混合區之間位于外殼32中的是由傳送元件組成的排氣區。
[0193]
位于外殼部分32中的是排氣口34,其連向抽吸裝置(未顯示)。
[0194]
在用于生產根據本發明的聚碳酸酯母料的根據本發明的實施例4.2中,包含的二氧化鈦粉末的一半經由描繪的進料斗28經由連續單軸捏合機的主入口計量添加到外殼30中,且包含的二氧化鈦粉末的另一半經由進料斗29計量添加到外殼31中。經由進料斗28將聚碳酸酯和其它母料成分供入外殼30中的連續單軸捏合機。
[0195]
位于外殼區域30中的是由聚碳酸酯粒料、二氧化鈦粉末和其它母料成分的傳送元件組成的傳送區。
[0196]
位于外殼區域31中的是由各種混合和捏合元件組成的塑化區。直接在排氣口33的上游位于塑化區末端的是具有43 mm的內徑的限流環。另外位于外殼31末端的是由傳送元件組成的二氧化鈦粉末的傳送區。
[0197]
位于外殼區域32中的是由傳送元件組成的傳送區和由各種混合和捏合元件組成的兩個混合區;一個在該外殼的起點,一個在終點。另外在混合區之間位于外殼32中的是由傳送元件組成的排氣區。
[0198]
位于外殼部分32中的是排氣口34,其連向抽吸裝置(未顯示)。
[0199]
為了實施例4.1.1、4.2.1、6.1、10.1和12.1中的根據本發明的聚碳酸酯模塑料的
生產,使用來自kraussmaffei berstorff gmbh公司的ze60a utxi雙螺桿擠出機。該雙螺桿擠出機具有65 mm的外殼內徑和43的l/d比。用于實施例 4.1.1、4.2.1和6.1的擠出機的基本構造顯示在圖1中。用于實施例10.1和12.1的擠出機的基本構造顯示在圖1.1中。
[0200]
在實施例4.1.1、4.2.1和6.1中,經由描繪的進料斗1,經由外殼2中的主入口進行聚碳酸酯模塑料的所有成分的計量添加。
[0201]
位于外殼區域2至7中的是聚碳酸酯粒料、聚碳酸酯母料和其它模塑料成分的傳送區。
[0202]
位于外殼區域8中的是由各種寬度的各種雙螺紋和三螺紋捏合塊以及鋸齒塊組成的塑化區。
[0203]
位于外殼區域9至10中的是由捏合元件、鋸齒塊和傳送元件組成的混合區。
[0204]
位于外殼部分11中的是排氣口13,其連向抽吸裝置(未顯示)。
[0205]
位于外殼12中的是加壓區和在其下游的具有29個孔的噴嘴板。
[0206]
在實施例4.1.1、4.2.1和6.1中,借助市售重力式差重計量送料器將聚碳酸酯粒料、聚碳酸酯母料(在實施例4.1.1的情況下獲自根據本發明的實施例4.1、在實施例4.2.1的情況下獲自根據本發明的實施例4.2和在實施例6.1的情況下獲自根據本發明的實施例6)和其它模塑料成分計量添加到進料斗1。
[0207]
在實施例4.1.1、4.2.1和6.1中在水浴冷卻后以條束制粒的形式進行制粒。
[0208]
在實施例4.1.1、4.2.1和6.1中通過直接在噴嘴板上游將熱電偶插入中心熔體束的流出的熔體中而測量熔體溫度。
[0209]
在實施例10.1和12.1中,經由描繪的進料斗14,經由外殼15中的主入口進行聚碳酸酯模塑料的所有固體成分的計量添加。在實施例10.1中,經由外殼部分21中的噴射噴嘴27將液體阻燃劑添加到熔融模塑料中。
[0210]
位于外殼區域15至18中的是聚碳酸酯粒料、聚碳酸酯母料和其它固體模塑料成分的傳送區。
[0211]
位于外殼區域19中的是由各種寬度的各種雙螺紋和三螺紋捏合塊以及鋸齒塊組成的塑化區。
[0212]
位于外殼區域21至23中的是由捏合元件、鋸齒塊和傳送元件組成的混合區。
[0213]
位于外殼部分24中的是排氣口26,其連向抽吸裝置(未顯示)。
[0214]
位于外殼25中的是加壓區和在其下游的具有29個孔的噴嘴板。
[0215]
在實施例10.1和12.1中,借助市售重力式差重計量送料器將聚碳酸酯粒料、聚碳酸酯母料(在實施例10.1的情況下獲自根據本發明的實施例10和在實施例12.1的情況下獲自根據本發明的實施例12)和其它模塑料成分計量添加到進料斗14。
[0216]
在實施例10.1和12.1在水浴冷卻后以條束制粒的形式進行制粒。
[0217]
在實施例10.1和12.1中通過直接在噴嘴板上游將熱電偶插入中心熔體束的流出的熔體中而測量熔體溫度。
[0218]
在根據本發明的實施例8/8.1中,首先使用來自buss ag公司的ko-kneter mx 58型號的連續單軸捏合機生產包含滑石的聚碳酸酯母料。然后使用來自kraussmaffei berstorff gmbh公司的ze60a utxi雙螺桿擠出機由這種聚碳酸酯母料、聚碳酸酯和其它模塑料成分生產具有改進的性質的聚碳酸酯模塑料。
[0219]
用于生產聚碳酸酯母料的共捏合機具有58.4 mm的外殼內徑、在軸承區域中57.7 mm的螺紋元件外徑da、在軸承外的區域中56.3 mm的螺紋元件外徑da、15的l/d比、從共捏合機軸的起點到熔融區末端的限流環的1.55的da/di比、從限流環到共捏合機軸的末端的1.71的da/di比以及5.5的da/行程比。軸承區域的總長度為連續單軸捏合機的螺桿軸的總長度的大約15%。從共捏合機軸的起點到限流環的區域為共捏合機軸的總長度的40%。
[0220]
所用連續單軸捏合機的基本構造顯示在圖2中。連續單軸捏合機具有由3個部分組成的外殼,在其中布置旋轉并同時執行軸向往復運行的螺桿軸(未顯示)。
[0221]
使用具有110 mm的外殼內徑和6的l/d比的單螺桿擠出機(未顯示在圖2中)從連續單軸捏合機中排出熔體。將單螺桿擠出機通過法蘭直接安裝到連續單軸捏合機上并僅用于加壓以進行聚碳酸酯母料的制粒。在單螺桿擠出機中沒有發生所有母料成分的顯著混合和/或粉碎。位于單螺桿擠出機末端的是用于熔體束的成形的具有118.5 mm的直徑的噴嘴板。該噴嘴板中存在66個孔,各為3 mm直徑,用于排出熔體。從噴嘴板排出的熔體束通過熱切制粒法制粒,即通過用水流經的旋轉刀片切斷熔體束。
[0222]
在用于生產聚碳酸酯母料的根據本發明的實施例8中,經由描繪的進料斗28將聚碳酸酯、其它母料成分和40%的滑石粉末計量添加到外殼30中。經由進料斗29將剩余60%的滑石粉末供入外殼31中的連續單軸捏合機。
[0223]
位于外殼區域30中的是由聚碳酸酯粒料、其它母料成分和滑石粉末的傳送元件組成的傳送區。
[0224]
位于外殼區域31中的是由各種混合和捏合元件組成的塑化區。直接在排氣口33的上游位于塑化區末端的是具有43 mm的內徑的限流環。另外位于外殼31末端的是由傳送元件組成的滑石粉末的傳送區。
[0225]
位于外殼區域32中的是由傳送元件組成的傳送區和由各種混合和捏合元件組成的兩個混合區;一個在該外殼的起點,一個在終點。另外在混合區之間位于外殼32中的是由傳送元件組成的排氣區。
[0226]
位于外殼部分32中的是排氣口34,其連向抽吸裝置(未顯示)。
[0227]
為了實施例8.1中的根據本發明的聚碳酸酯模塑料的生產,使用來自kraussmaffei berstorff gmbh公司的ze60a utxi雙螺桿擠出機。該雙螺桿擠出機具有65 mm的外殼內徑和43的l/d比。用于實施例8的擠出機的基本構造顯示在圖1.2中。
[0228]
在實施例8.1中,經由描繪的進料斗35,經由外殼36中的主入口進行聚碳酸酯模塑料的所有成分的計量添加。
[0229]
位于外殼區域36至40中的是聚碳酸酯粒料、聚碳酸酯母料和其它模塑料成分的傳送區。
[0230]
位于外殼區域41中的是由各種寬度的各種雙螺紋和三螺紋捏合塊以及鋸齒塊組成的塑化區。
[0231]
位于外殼區域43和44中的是由捏合元件、鋸齒塊和傳送元件組成的混合區。
[0232]
位于外殼部分45中的是排氣口47,其連向抽吸裝置(未顯示)。
[0233]
位于外殼46中的是加壓區和在其下游的具有29個孔的噴嘴板。
[0234]
在實施例8.1中,借助市售重力式差重計量送料器將聚碳酸酯粒料、由根據本發明的實施例8獲得的聚碳酸酯母料和其它模塑料成分計量添加到進料斗35。
30℃下在扁棒上測定聚碳酸酯模塑料的抗沖韌性。在每種情況下,測試10個試樣并由這些結果測定算術平均值。
[0244]
實施例7和8.1中制成的聚碳酸酯模塑料隨后注射成型為具有178 mm的長度、10 mm的窄部寬度和4 mm的厚度的扁棒。然后在根據din en iso 527-1,2的拉伸試驗中在23℃下在扁棒上測定聚碳酸酯模塑料的彈性模量。在每種情況下,測試10個試樣并由這些結果確定算術平均值。
[0245]
供入擠出機的模塑料在實施例1中由以下混合物組成:

93重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和

0.1重量%的馬來酸酐接枝聚烯烴共聚物(來自honeywell公司的a-c 907p型號)和

6.99重量%的粉末混合物,其包含3重量%的二氧化鈦粉末(來自kronos titan公司的kronos 2230)、3.1882重量%的具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.0018重量%的附加著色劑、0.4重量%的穩定劑和0.4重量%的脫模劑。
[0246]
供入共捏合機的母料組合物在實施例2.1、4.1和6中由以下混合物組成:

58.7重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.293(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和

40重量%的二氧化鈦粉末(來自kronos titan公司的kronos 2230型號)和

1.3重量%的馬來酸酐接枝聚烯烴共聚物(來自honeywell公司的a-c 907p型號)。
[0247]
供入共捏合機的母料組合物在實施例4.2中由以下混合物組成:

39重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.318(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和

60重量%的二氧化鈦粉末(來自kronos titan公司的kronos 2230型號)和

1重量%的馬來酸酐接枝聚烯烴共聚物(來自honeywell公司的a-c 907p型號)。
[0248]
供入擠出機的模塑料在實施例2.1.1中由以下混合物組成:

88.4重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和-7.6重量%的在實施例2.1中制成的聚碳酸酯母料和

4重量%的粉末混合物,其包含3.29重量%的具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.31重量%的穩定劑和0.4重量%的脫模劑。
[0249]
供入擠出機的模塑料在實施例3中由以下混合物組成:

81重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.318(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和

14重量%的二氧化鈦粉末(來自kronos titan公司的kronos 2230型號)和

5重量%的粉末混合物,其包含3.51重量%的具有相對粘度η
rel = 1.318(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及1重量%的二氧化鈦粉末(來自kronos titan公司的kronos 2230型號)和0.49重
量%的馬來酸酐接枝聚烯烴共聚物(來自honeywell公司的a-c 907p型號)。
[0250]
供入擠出機的模塑料在實施例4.1.1中由以下混合物組成:

62.2重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.318(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和-37.8重量%的在實施例4.1中制成的聚碳酸酯母料。
[0251]
供入擠出機的模塑料在實施例4.2.1中由以下混合物組成:

74.3重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.318(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和-25.7重量%的在實施例4.2中制成的聚碳酸酯母料。
[0252]
供入擠出機的模塑料在實施例5中由以下混合物組成:

89重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和

6重量%的二氧化鈦粉末(來自kronos titan公司的kronos 2230型號)和

5.02重量%的粉末混合物,其包含3.265重量%的具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.75重量%的二氧化鈦粉末(來自kronos titan公司的kronos 2230型號)、0.22重量%的馬來酸酐接枝聚烯烴共聚物(來自honeywell公司的a-c 907p型號)、0.02重量%的附加著色劑、0.365重量%的穩定劑和0.4重量%的脫模劑。
[0253]
供入擠出機的模塑料在實施例6.1中由以下混合物組成:

78.9重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和-17.1重量%的在實施例6中制成的聚碳酸酯母料和

4.02重量%的粉末混合物,其包含3.235重量%的具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.02重量%的附加著色劑、0.365重量%的穩定劑和0.4重量%的脫模劑。
[0254]
供入擠出機的模塑料在實施例7中由以下混合物組成:

56重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和

22.95重量%的聚對苯二甲酸乙二醇酯的粒料(來自invista resins & fibers公司的v004型號)和

1.05重量%的馬來酸酐接枝聚烯烴共聚物(來自honeywell公司的a-c 907p型號)和

15重量%的滑石粉末(來自imerys公司的jetfine 3ca型號)和

5重量%的粉末混合物,其包含3.635重量%的具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.45重量%的著色劑、0.315重量%的穩定劑和0.6重量%的脫模劑。
[0255]
供入共捏合機的母料組合物在實施例8中由以下混合物組成:

46.5重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.28(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和

50重量%的滑石粉末(來自imerys公司的jetfine 3ca型號)和

3.5重量%的馬來酸酐接枝聚烯烴共聚物(來自honeywell公司的a-c 907p型號)。
[0256]
供入擠出機的模塑料在實施例8.1中由以下混合物組成:

42.05重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和

22.95重量%的聚對苯二甲酸乙二醇酯的粒料(來自invista resins & fibers gmbh公司的v004型號)-30重量%的在實施例8中制成的聚碳酸酯母料和

5重量%的粉末混合物,其包含3.635重量%的具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.45重量%的著色劑、0.315重量%的穩定劑和0.6重量%的脫模劑。
[0257]
供入擠出機的模塑料在實施例9中由以下混合物組成:

70重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.28(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和-4.6重量%的苯乙烯-丙烯腈共聚物粒料(來自ineos公司的lustran san dn50型號)和-7.4%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的粉末(來自ineos公司的novodor p60型號)和-10重量%的液體阻燃劑(來自adeka公司的adk stab fp-600型號)和

8重量%的粉末混合物,其包含2.95303重量%的具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及3.33重量%的二氧化鈦粉末(來自kronos titan公司的kronos 2233型號)、0.11重量%的馬來酸酐接枝聚烯烴共聚物(來自honeywell公司的a-c 907p型號)、0.00697重量%的附加著色劑、0.4重量%的穩定劑、0.8重量%的附加阻燃劑和0.4重量%的脫模劑。
[0258]
供入共捏合機的母料組合物在實施例10和12中由以下混合物組成:

58.7重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.28(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和

40重量%的二氧化鈦粉末(來自kronos titan公司的kronos 2233型號)和

1.3重量%的馬來酸酐接枝聚烯烴共聚物(來自honeywell公司的a-c 907p型號)。
[0259]
供入擠出機的模塑料在實施例10.1中由以下混合物組成:

64.6重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.28(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和-4.6重量%的苯乙烯-丙烯腈共聚物粒料(來自ineos公司的lustran san dn50型號)和-7.4重量%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的粉末(來自ineos公司的novodor p60型號)和-10重量%的液體阻燃劑(來自adeka公司的adk stab fp-600型號)和-8.4重量%的在實施例10中制成的聚碳酸酯母料和

5重量%的粉末混合物,其包含3.39303重量%的具有相對粘度η
rel = 1.255(在
ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.00697重量%的附加著色劑、0.4重量%的穩定劑、0.8重量%的附加阻燃劑和0.4重量%的脫模劑。
[0260]
供入擠出機的模塑料在實施例11中由以下混合物組成:

59重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和-2.85重量%的苯乙烯-丙烯腈共聚物粒料(來自ineos公司的lustran san dn50型號)和-2.85重量%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物粉末(來自ineos公司的novodor p60型號)和-14.39重量%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物粒料(來自ineos公司的terluran hi-10型號)和-3.76重量%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物粒料(來自trinseo公司的magnum 8391型號)和

14重量%的二氧化鈦粉末(來自kronos titan公司的kronos 2233型號)和

3.15重量%的粉末混合物,其包含0.61312重量%的具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及1.002535重量%的二氧化鈦粉末(來自kronos titan公司的kronos 2233型號)、0.493重量%的馬來酸酐接枝聚烯烴共聚物(來自honeywell公司的a-c 907p型號)、0.001345重量%的附加著色劑、0.3重量%的穩定劑和0.74重量%的脫模劑。
[0261]
供入擠出機的模塑料在實施例12.1中由以下混合物組成:

36.10253重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和-2.85重量%的苯乙烯-丙烯腈共聚物粒料(來自ineos公司的lustran san dn50型號)和-2.85重量%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物粉末(來自ineos公司的novodor p60型號)和-14.39重量%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物粒料(來自ineos公司的terluran hi-10型號)和-3.76重量%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物粒料(來自trinseo公司的magnum 8391型號)和-37.9重量%的在實施例12中制成的聚碳酸酯母料和

2.147465重量%的粉末混合物,其包含1.10612重量%的具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.001345重量%的附加著色劑、0.3重量%的穩定劑和0.74重量%的脫模劑。
[0262]
供入共捏合機的母料組合物在實施例13中由以下混合物組成:

58.7重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.28(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和

40重量%的二氧化鈦粉末(來自kronos titan公司的kronos 2233型號)和

1.3重量%的馬來酸酐接枝聚烯烴共聚物(來自honeywell公司的a-c 907p型號)。
[0263]
供入擠出機的模塑料在實施例14中中由以下混合物組成:

36.10253重量%的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的粒料,其具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)和-2.85重量%的苯乙烯-丙烯腈共聚物粒料(來自ineos公司的lustran san dn50型號)和-2.85重量%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物粉末(來自ineos公司的novodor p60型號)和-14.39重量%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物粒料(來自ineos公司的terluran hi-10型號)和-3.76重量%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物粒料(來自trinseo公司的magnum 8391型號)和-37.9重量%的在實施例13中制成的聚碳酸酯母料和

2.147465重量%的粉末混合物,其包含1.10612重量%的具有相對粘度η
rel = 1.255(在ch2cl2溶劑中在25℃下和在0.5 g/100 ml的濃度下測量)的基于雙酚a的線性聚碳酸酯的聚碳酸酯粉末以及0.001345重量%的附加著色劑、0.3重量%的穩定劑和0.74重量%的脫模劑。
[0264]
對比例1在對比例1中,在2100 kg/h的吞吐量、600 l/min的螺桿軸轉數和0.174 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含3重量%的二氧化鈦的模塑料組合物。從噴嘴板流出的熔體的溫度為354℃。
[0265]
由配混的模塑料注射成型的三個板的表面具有平均88個缺陷/cm
2
、20.1 μm的平均缺陷直徑和104.8 μm的最大缺陷直徑。
[0266]
實施例2.1(根據本發明
?–?
聚碳酸酯母料)在根據本發明的實施例2.1中, 在120 kg/h的吞吐量、200 l/min的轉數和0.067 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含40重量%的二氧化鈦的聚碳酸酯母料組合物。從噴嘴板流出的熔體的溫度為275℃。
[0267]
實施例2.1.1(根據本發明
?–?
聚碳酸酯模塑料)在根據本發明的實施例2.1.1中,在3000 kg/h的吞吐量、500 l/min的螺桿軸轉數和0.142 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含借助根據實施例2.1制成的聚碳酸酯母料引入的3重量%的二氧化鈦的模塑料組合物。從擠出機流出的熔體的溫度為327℃。
[0268]
由配混的模塑料注射成型的三個板的表面具有平均79個缺陷/cm
2
、20.1 μm的平均缺陷直徑和66.5 μm的最大缺陷直徑。
[0269]
使用根據本發明的聚碳酸酯母料,因此可以與對比例1相比在高43%的吞吐量和低27℃的熔體溫度下生產具有改進的性質的模塑料。
[0270]
對比例3在對比例3中,在690 kg/h的吞吐量、260 l/min的螺桿軸轉數和0.131 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含15重量%的二氧化鈦的模塑料組合物。從噴嘴板流出的熔體
的溫度為326℃。
[0271]
由配混的模塑料注射成型的三個板的表面具有平均2948個缺陷/cm
2
、40.8 μm的平均缺陷直徑和206.2 μm的最大缺陷直徑。
[0272]
實施例4.1(根據本發明
?–?
聚碳酸酯母料)在根據本發明的實施例4.1中,在120 kg/h的吞吐量、200 l/min的轉數和0.067 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含40重量%的二氧化鈦的聚碳酸酯母料組合物。從噴嘴板流出的熔體的溫度為275℃。
[0273]
實施例4.1.1(根據本發明
?–?
聚碳酸酯模塑料)在根據本發明的實施例4.1.1中,在690 kg/h的吞吐量、260 l/min的螺桿軸轉數和0.139 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含借助根據實施例4.1制成的聚碳酸酯母料引入的15重量%的二氧化鈦的模塑料組合物。從擠出機流出的熔體的溫度為329℃。
[0274]
由配混的模塑料注射成型的三個板的表面具有平均78個缺陷/cm
2
、16.2 μm的平均缺陷直徑和125 μm的最大缺陷直徑。
[0275]
使用根據本發明的聚碳酸酯母料,因此可以與對比例3相比在不變的吞吐量下和在沒有能量輸入的增加下生產具有改進的性質的模塑料。
[0276]
實施例4.2(根據本發明
?–?
聚碳酸酯母料)在根據本發明的實施例4.2中,在100 kg/h的吞吐量、300 l/min的轉數和0.087 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含60重量%的二氧化鈦的聚碳酸酯母料組合物。從噴嘴板流出的熔體的溫度為293℃。
[0277]
實施例4.2.1(根據本發明
?–?
聚碳酸酯模塑料)在根據本發明的實施例4.2.1中,在690 kg/h的吞吐量、275 l/min的螺桿軸轉數和0.138 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含借助根據實施例4.2制成的聚碳酸酯母料引入的15重量%的二氧化鈦的模塑料組合物。從擠出機流出的熔體的溫度為332℃。
[0278]
由配混的模塑料注射成型的三個板的表面具有平均78個缺陷/cm
2
、16.2 μm的平均缺陷直徑和125 μm的最大缺陷直徑。
[0279]
使用根據本發明的聚碳酸酯母料,因此可以與對比例3相比在不變的吞吐量下和在沒有能量輸入的增加下生產具有改進的性質的模塑料。
[0280]
對比例5在對比例5中,在720 kg/h的吞吐量、270 l/min的螺桿軸轉數和0.132 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含6.75重量%的二氧化鈦的模塑料組合物。從噴嘴板流出的熔體的溫度為297℃。
[0281]
由配混的模塑料注射成型的三個板的表面具有平均128個缺陷/cm
2
、32.3 μm的平均缺陷直徑和176.3 μm的最大缺陷直徑。
[0282]
由配混的模塑料注射成型的棒具有在23℃下15 kj/m2和在-20℃下11 kj/m
2
的缺口抗沖韌性。
[0283]
實施例6(根據本發明
?–?
聚碳酸酯母料)在根據本發明的實施例6中,在120 kg/h的吞吐量、200 l/min的轉數和0.067 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含40重量%的二氧化鈦的聚碳酸酯母料組合物。從噴嘴板流出的熔體的溫度為275℃。
kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含40重量%的二氧化鈦的聚碳酸酯母料組合物。從噴嘴板流出的熔體的溫度為265℃。
[0300]
實施例10.1(根據本發明
?–?
聚碳酸酯模塑料)在根據本發明的實施例10.1中,在690 kg/h的吞吐量、250 l/min的螺桿軸轉數和0.126 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含借助根據實施例10制成的聚碳酸酯母料引入的3.36重量%的二氧化鈦的模塑料組合物。從擠出機流出的熔體的溫度為287℃。
[0301]
由配混的模塑料注射成型的三個板的表面具有平均19.1個缺陷/cm
2
、22.4 μm的平均缺陷直徑和75.6 μm的最大缺陷直徑。
[0302]
使用根據本發明的聚碳酸酯母料,因此可以與對比例9相比在不變的吞吐量和僅稍微較高的能量輸入下生產具有顯著改進的表面性質的模塑料。
[0303]
對比例11在對比例11中,在720 kg/h的吞吐量、250 l/min的螺桿軸轉數和0.128 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含15重量%的二氧化鈦的模塑料組合物。從噴嘴板流出的熔體的溫度為287℃。
[0304]
由配混的模塑料注射成型的三個板的表面具有平均948.9個缺陷/cm
2
、30.8 μm的平均缺陷直徑和171.4 μm的最大缺陷直徑。
[0305]
實施例12(根據本發明
?–?
聚碳酸酯母料)在根據本發明的實施例12中,在120 kg/h的吞吐量、200 l/min的轉數和0.067 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含40重量%的二氧化鈦的聚碳酸酯母料組合物。從噴嘴板流出的熔體的溫度為265℃。
[0306]
實施例12.1(根據本發明
?–?
聚碳酸酯模塑料)在根據本發明的實施例12.1中,在720 kg/h的吞吐量、280 l/min的螺桿軸轉數和0.137 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含借助根據實施例12制成的聚碳酸酯母料引入的15.16重量%的二氧化鈦的模塑料組合物。從擠出機流出的熔體的溫度為291℃。
[0307]
由配混的模塑料注射成型的三個板的表面具有平均16.4個缺陷/cm
2
、22.5 μm的平均缺陷直徑和149.3 μm的最大缺陷直徑。
[0308]
使用根據本發明的聚碳酸酯母料,因此可以與對比例11相比在不變的吞吐量和僅稍微較高的能量輸入下生產具有顯著改進的表面性質的模塑料。
[0309]
對比例13(聚碳酸酯母料)在對比例13中,在雙螺桿擠出機中在200 kg/h的吞吐量、200 l/min的轉數和0.128 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含40重量%的二氧化鈦的聚碳酸酯母料組合物。從噴嘴板流出的熔體的溫度為323℃。
[0310]
對比例14(聚碳酸酯模塑料)在對比例14中,在720 kg/h的吞吐量、280 l/min的螺桿軸轉數和0.136 kwh/kg的所得比機械能輸入下配混包含借助根據實施例13制成的聚碳酸酯母料引入的15.16重量%的二氧化鈦的模塑料組合物。從擠出機流出的熔體的溫度為293℃。
[0311]
由配混的模塑料注射成型的三個板的表面具有平均103個缺陷/cm
2
、25.7 μm的平均缺陷直徑和158.5 μm的最大缺陷直徑。
[0312]
使用在常規雙螺桿擠出機中制成的聚碳酸酯母料,因此可以與對比例11相比在不
變的吞吐量和僅稍微較高的能量輸入下生產具有顯著改進的表面性質的模塑料。但是,對比例14與根據本發明的實施例12.1的比較表明與在常規雙螺桿擠出機中制成的聚碳酸酯母料相比,在連續單軸捏合機中制成的聚碳酸酯母料的使用可以生產具有再次顯著改進的表面性質的模塑料。
[0313]
對比和根據本發明的實驗1-14的工藝參數和模塑料性質概括在表1中。
當前第1頁1 2 
網友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1
亚洲综合伊人久久综合性色_一个人免费视频播放的一_抽搐一进一出gif免费动态_BT天堂最新版在线www