具有特殊性質的膜
1.本發明涉及膜，其包含i)式(i-1)、(i-2)、(i-3)或(i-4)的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，ii)0.1重量%至5重量%的第一添加劑；iii)任選0.1重量%至15重量%的不同于第一添加劑的第二添加劑，其中第一添加劑ii)包含或是抗靜電化合物，以及根據本發明的膜在安全文件中的用途和組分i)用于生產激光可雕刻膜的用途。本發明進一步涉及包括根據本發明的膜的層構造。
2.對于安全文件，特別是身份證明文件的領域，必須嵌入多個安全標志，特別是為了確保這些安全文件的原始性。這樣的安全文件，特別是身份證明文件，越來越多地包含聚碳酸酯?；诰厶妓狨サ奈募貏e耐用并且表現出高的防偽安全性。流行的安全標志是例如身份證或護照數據頁中的透明區。這些透明區也被稱為“窗口”?？蓪⑷D、安全印刷物和可通過視覺檢查被識別為原件或偽造品的其它元件引入這些窗口。安全標志的功能基于聚碳酸酯的高透明度。如果該文件在窗口中的透明度受損，則所述文件可能是偽造品。其原因如下：當將例如含有虛假個人信息的附加透明膜粘合在文件上時，窗口中的變化顯而易見。當透過其觀看時，窗口看起來較不清晰。在嘗試打開并重新粘合文件時，同樣干擾窗口的清晰度。
3.安全文件制造中的問題一方面可能是該膜在生產中的變形，以及空氣泡的夾雜。經常在各個層中形成波紋，其一方面不美觀，但另一方面還可能導致安全文件中的數據不總能被正確地看見或讀取。
4.因此，本發明涉及減輕這些問題的至少一個。特別地，本發明的目的是提供用于安全文件的盡可能光滑的膜，其中印刷數據應該具有盡可能大的清晰度。本發明的另一目的是提供用于安全文件的光滑膜。此外，本發明的目的是提供用于安全文件的材料，其能夠實現由其形成的安全文件的低變形度。另一目的是提供層構造，其是盡可能平滑的并適用于生產安全文件。
5.本發明的第一主題涉及膜，其包含i)85重量%至95重量%的式(ia)、(i-2)、(i-3)或(i-4)的聚碳酸酯或共聚碳酸酯其中r1和r2彼此獨立地為氫、鹵素，優選氯或溴，c
1-c
8-烷基、c
5-c
6-環烷基、c
6-c
10-芳基，優選苯基，和c
7-c
12-芳烷基，優選苯基-c
1-c
4-烷基，尤其是芐基，m是4至7，優選4或5的整數，r3和r4對于各x可獨立地選擇并且彼此獨立地為氫或c
1-c
6-烷基且
x是碳，條件是在至少一個原子x上，r3和r4同時是烷基，或其中r5是c
1-至c
4-烷基、芳烷基或芳基，優選甲基或苯基，最優選甲基；ii) 0.1重量%至5重量%的第一添加劑；iii) 任選0.1重量%至15重量%的不同于第一添加劑的第二添加劑，其中第一添加劑ii)包含或是抗靜電化合物。
6.非常特別優選的式(ia)的二羥基二苯基環烷是1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷（式(ia-1)，其中r1和r2等于h）。
7.這種類型的聚碳酸酯可根據ep-a 359 953由式(ia)的二羥基二苯基環烷制備。
8.特別優選的二羥基芳基化合物是間苯二酚、4,4'-二羥基聯苯、雙(4-羥苯基)二苯甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥苯基)-1-(1-萘基)乙烷、雙(4-羥苯基)-1-(2-萘基)乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1'-雙(4-羥苯基)-3-二異丙基苯和1,1'-雙(4-羥苯基)-4-二異丙基苯。
9.非常特別優選的二羥基芳基化合物是4,4'-二羥基聯苯和2,2-雙(4-羥苯基)丙烷。
10.既可以使用一種二羥基芳基化合物形成均聚碳酸酯，也可以使用不同的二羥基芳基化合物形成共聚碳酸酯。既可以使用一種式(i)或(ia)的二羥基芳基化合物形成均聚碳酸酯，也可以使用多種式(i)和/或(ia)的二羥基芳基化合物形成共聚碳酸酯。在此，各種二羥基芳基化合物既可以無規、也可以嵌段方式互相連接。在由式(i)和(ia)的二羥基芳基化合物組成的共聚碳酸酯的情況下，式(ia)的二羥基芳基化合物與任選也使用的式(i)的其它二羥基芳基化合物的摩爾比優選為99摩爾%的(ia) : 1摩爾%的(i)至2摩爾%的(ia) : 98摩爾%的(i)，優選99摩爾%的(ia) : 1摩爾%的(i)至10摩爾%的(ia) : 90摩爾%的(i)，尤其99摩爾%的(ia) : 1摩爾%的(i)至30摩爾%的(ia) : 70摩爾%的(i)。
11.可使用1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷和2,2-雙(4-羥苯基)丙烷作為式(ia)和(i)的二羥基芳基化合物制備非常特別優選的共聚碳酸酯。
12.合適的碳酸衍生物可以是例如通式(ii)的碳酸二芳基酯其中r、r'和r"彼此獨立地相同或不同并且為氫、線性或支化c
1-c
34-烷基、c
7-c
34-烷基芳基或c
6-c
34-芳基，r另外也可以是-coo-r'''，其中r'''是氫、線性或支化c
1-c
34-烷基、c
7-c
34-烷基芳基或c
6-c
34-芳基。
13.優選的碳酸二芳基酯是例如碳酸二苯酯、碳酸甲基苯基-苯基酯和碳酸二(甲基苯基)酯、碳酸4-乙基苯基-苯基酯、碳酸二(4-乙基苯基)酯、碳酸4-正丙基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正丙基苯基)酯、碳酸4-異丙基苯基-苯基酯、碳酸二(4-異丙基苯基)酯、碳酸4-正丁基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正丁基苯基)酯、碳酸4-異丁基苯基-苯基酯、碳酸二(4-異丁基苯基)酯、碳酸4-叔丁基苯基-苯基酯、碳酸二(4-叔丁基苯基)酯、碳酸4-正戊基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正戊基苯基)酯、碳酸4-正己基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正己基苯基)酯、碳酸4-異辛基苯基-苯基酯、碳酸二(4-異辛基苯基)酯、碳酸4-正壬基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正壬基苯基)酯、碳酸4-環己基苯基-苯基酯、碳酸二(4-環己基苯基)酯、碳酸4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基-苯基酯、碳酸二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基]酯、碳酸聯苯-4-基-苯基酯、碳酸二(聯苯-4-基)酯、碳酸4-(1-萘基)苯基-苯基酯、碳酸4-(2-萘基)苯基-苯基酯、碳酸二[4-(1-萘基)苯基]酯、碳酸二[4-(2-萘基)苯基]酯、碳酸4-苯氧基苯基-苯基酯、碳酸二(4-苯氧基苯基)酯、碳酸3-十五烷基苯基-苯基酯、碳酸二(3-十五烷基苯基)酯、碳酸4-三苯甲基苯基-苯基酯、碳酸二(4-三苯甲基苯基)酯、碳酸(水楊酸甲酯)苯基酯、碳酸二(水楊酸甲酯)酯、碳酸(水楊酸乙酯)苯基酯、碳酸二(水楊酸乙酯)酯、碳酸(水楊酸正丙酯)苯基酯、碳酸二(水楊酸正丙酯)酯、碳酸(水楊酸異丙酯)苯基酯、碳酸二(水楊酸異丙酯)酯、碳酸(水楊酸正丁酯)苯基酯、碳酸二(水楊酸正丁酯)酯、碳酸(水楊酸異丁酯)苯基酯、碳酸二(水楊酸異丁酯)酯、碳酸(水楊酸叔丁酯)苯基酯、碳酸二(水楊酸叔丁酯)酯、碳酸二(水楊酸苯酯)酯和碳酸二(水楊酸芐酯)酯。
[0014]
特別優選的二芳基化合物是碳酸二苯酯、碳酸4-叔丁基苯基-苯基酯、碳酸二(4-叔丁基苯基)酯、碳酸聯苯-4-基-苯基酯、碳酸二(聯苯-4-基)酯、碳酸4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基-苯基酯、碳酸二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基]酯和碳酸二(水楊酸甲酯)酯。碳酸二苯酯非常特別優選。
[0015]
既可以使用一種碳酸二芳基酯、也可以使用不同的碳酸二芳基酯。
[0016]
為了控制或改變端基，另外可以使用例如一種或多種沒有用于制備所用一種或多種碳酸二芳基酯的單羥基芳基化合物作為鏈終止劑。這些可以是通式(iii)的化合物
其中ra是線性或支化c
1-c
34-烷基、c
7-c
34-烷基芳基、c
6-c
34-芳基或-coo-rd，其中rd是氫、線性或支化c
1-c
34-烷基、c
7-c
34-烷基芳基或c
6-c
34-芳基，和rb、rc彼此獨立地相同或不同并且為氫、線性或支化c
1-c
34-烷基、c
7-c
34-烷基芳基或c
6-c
34-芳基。
[0017]
這樣的單羥基芳基化合物是例如1-、2-或3-甲基酚、2,4-二甲基酚、4-乙基酚、4-正丙基酚、4-異丙基酚、4-正丁基酚、4-異丁基酚、4-叔丁基酚、4-正戊基酚、4-正己基酚、4-異辛基酚、4-正壬基酚、3-十五烷基酚、4-環己基酚、4-(1-甲基-1-苯基乙基)酚、4-苯基酚、4-苯氧基酚、4-(1-萘基)酚、4-(2-萘基)酚、4-三苯甲基酚、水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、水楊酸正丙酯、水楊酸異丙酯、水楊酸正丁酯、水楊酸異丁酯、水楊酸叔丁酯、水楊酸苯酯和水楊酸芐酯。
[0018]
優選的是4-叔丁基酚、4-異辛基酚和3-十五烷基酚。
[0019]
合適的支化劑可包括具有三個或更多個官能團的化合物，優選具有三個或更多個羥基的那些。
[0020]
合適的具有三個或更多個酚式羥基的化合物是例如間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羥苯基)苯、1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷、三(4-羥苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4,4-雙(4-羥苯基)環己基)丙烷、2,4-雙(4-羥苯基異丙基)酚和四(4-羥苯基)甲烷。
[0021]
其它合適的具有三個或更多個官能團的化合物是例如2,4-二羥基苯甲酸、苯均三酸或均苯三甲酰氯、氰尿酰氯和3,3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2,3-二氫吲哚。
[0022]
優選的支化劑是3,3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2,3-二氫吲哚和1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷。
[0023]
除碳酸二芳基酯外，在相界面法（“液相縮合”，lpc）中還可使用光氣。
[0024]
在該膜的一種優選配置中，第一添加劑ii)，尤其是抗靜電化合物選自部分氟化或全氟化有機酸的季銨或鏻鹽，或六氟磷酸的季銨或鏻鹽，或其中至少兩種的混合物。
[0025]
這樣的添加劑及其作為抗靜電劑的用途描述在文獻中（參見de-a 25 06 726、ep-a 1 290 106、ep 897 950 a2或us 6,372,829）。
[0026]
作為這種根據本發明適合作為添加劑的鹽的陰離子，可考慮的實例優選是部分氟化或全氟化的烷基磺酸根、氰基全氟烷基磺?；被?、雙(氰基)全氟烷基磺?；谆?、雙(全氟烷基磺?；?亞氨基根、雙(全氟烷基磺?；?甲基根、三(全氟烷基磺?；?甲基根或六氟磷酸根。特別優選的是部分氟化或全氟化的烷基磺酸根，非常特別優選的是全氟烷基磺酸根。作為這種根據本發明適合作為添加劑的鹽的陽離子，可考慮的實例優選是無環或環狀叔或季銨或鏻陽離子。作為合適的環狀陽離子，可考慮的實例是吡啶鎓、噠嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓（oxazolim）或噻唑鎓陽離子。作為合適的無
環陽離子，可考慮的實例是整合到下式(iv)中的那些。
[0027]
尤其優選合適的全氟烷基磺酸的季銨或鏻鹽的實例是通式(iv)的那些其中x是n或p，優選n，r1是具有1至30個碳原子，優選4至8個碳原子的部分氟化或全氟化的環狀或線性、支化或非支化碳鏈，在環狀基團的情況下優選是具有5至7個碳原子的那些，r2是未取代的或被鹵素、羥基、環烷基或烷基取代的，尤其是被c1至c
3-烷基或c5至c
7-環烷基取代的、具有1至30個碳原子，優選3至10個碳原子的環狀或線性、支化或非支化碳鏈，在環狀基團的情況下優選是具有5至7個碳原子的那些，更優選丙基、1-丁基、1-戊基、己基、異丙基、異丁基、叔丁基、新戊基、2-戊基、異戊基、異己基、環己基、環己基甲基和環戊基，r3、r4、r5各自彼此獨立地是未取代的或被鹵素、羥基、環烷基或烷基取代的，尤其是被c1至c
3-烷基或c5至c
7-環烷基取代的、具有1至30個碳原子，優選1至10個碳原子的環狀或線性、支化或非支化碳鏈，在環狀基團的情況下優選是具有5至7個碳原子的那些，更優選甲基、乙基、丙基、1-丁基、1-戊基、己基、1-異丙基、異丁基、叔丁基、新戊基、2-戊基、異戊基、異己基、環己基、環己基甲基和環戊基。
[0028]
優選的選擇在此是銨或鏻鹽，其中x是n或p，優選n，r1是具有1至30個碳原子，優選4至8個碳原子的全氟化線性或支化碳鏈，r2各自彼此獨立地為具有1至30個碳原子，優選3至10個碳原子的鹵化或非鹵化的線性或支化碳鏈，更優選丙基、1-丁基、1-戊基、己基、異丙基、異丁基、叔丁基、新戊基、2-戊基、異戊基、異己基，r3、r4、r5各自彼此獨立地為具有1至30個碳原子，優選1至10個碳原子的鹵化或非鹵化的線性或支化碳鏈，更優選甲基、乙基、丙基、1-丁基、1-戊基、己基、異丙基、異丁基、叔丁基、新戊基、2-戊基、異戊基、異己基。
[0029]
優選合適的季銨或鏻鹽是：-全氟辛烷磺酸四丙基銨鹽，-全氟丁烷磺酸四丙基銨鹽，-全氟辛烷磺酸四丁基銨鹽，-全氟丁烷磺酸四丁基銨鹽，-全氟辛烷磺酸四戊基銨鹽，-全氟丁烷磺酸四戊基銨鹽，-全氟辛烷磺酸四己基銨鹽，-全氟丁烷磺酸四己基銨鹽，-全氟丁烷磺酸三甲基新戊基銨鹽，-全氟辛烷磺酸三甲基新戊基銨鹽，-全氟丁烷磺酸二甲基二新戊基銨鹽，-全氟辛烷磺酸二甲基二新戊基銨鹽，-全氟丁基磺酸n-甲基三丙基銨，-全氟丁基磺酸n-乙基三丙基銨，-全氟丁基磺酸四丙基銨，-全氟丁基磺酸二異丙基二甲基銨，-全氟辛基磺酸二異丙基二甲基銨，-全氟辛基磺酸n-甲基三丁基銨，-全氟辛基磺酸環己基二乙基甲基銨，-全氟辛基磺酸環己基三甲基銨，和相應的鏻鹽。銨鹽是優選的。
[0030]
也可以優選使用一種或多種上述季銨或鏻鹽，即混合物。
[0031]
硫酸鏻優選是氟化硫酸鏻并由含有機磺酸根陰離子和有機鏻陽離子的碳氟化合物組成。這樣的有機磺酸根陰離子的實例包括全氟甲烷磺酸根、全氟丁烷磺酸根、全氟己烷磺酸根、全氟庚烷磺酸根和全氟辛烷磺酸根。上文提到的鏻陽離子的實例包括脂族鏻，例如四甲基鏻、四乙基鏻、四丁基鏻、三乙基甲基鏻、三丁基甲基鏻、三丁基乙基鏻、三辛基甲基鏻、三甲基丁基鏻、三甲基辛基鏻、三甲基十二烷基鏻、三甲基十八烷基鏻、三乙基辛基鏻，和芳族鏻，例如四苯基鏻、三苯基甲基鏻、三苯基芐基鏻、三丁基芐基鏻。
[0032]
在鏻鹽中，優選使用九氟丁基磺酸四丁基鏻。
[0033]
在該膜的一個優選實施方案中，抗靜電化合物選自部分氟化或全氟化有機酸的季銨鹽、或六氟磷酸季銨或其中至少兩種的混合物。
[0034]
非常特別優選的是全氟辛烷磺酸四丙基銨鹽、全氟辛烷磺酸四丁基銨鹽、全氟辛烷磺酸四戊基銨鹽、全氟辛烷磺酸四己基銨鹽和全氟辛烷磺酸二甲基二異丙基銨鹽和相應的全氟丁烷磺酸鹽。
[0035]
在本發明的一個非常特別優選的實施方案中，使用全氟丁基磺酸二甲基二異丙基銨鹽（全氟丁基磺酸二異丙基二甲基銨）。
[0036]
所提到的鹽是已知的或可通過已知方法生產?；撬岬柠}可以例如通過等摩爾量的游離磺酸與相應陽離子的羥基形式在水中在室溫下合并和使溶液濃縮來制備。例如在de-a1966931和nl-a7802830中描述了其它生產方法。
[0037]
所提到的鹽優選在膜成型（這可例如通過擠出或共擠進行）前以基于膜的總質量計0.001重量%至2重量%，優選0.1重量%至1重量%的量添加。
[0038]
上述膜優選是層構造的一部分，其中該層構造還包括至少一個附加的熱塑性塑料層，所述熱塑性塑料選自烯屬不飽和單體的聚合物和/或雙官能反應性化合物的縮聚物，優選一種或多種基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、（一種或多種）聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和（一種或多種）聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯、（一種或多種）含苯乙烯的聚合物或共聚物、（一種或多種）熱塑性聚氨酯和（一種或多種）聚烯烴、具有一定比例的環己烷-1,4-二甲醇、環己烷-1,3-二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基丁-1,3-二醇，優選環己烷-1,4-二甲醇和/或環己烷-1,3-二甲醇的對苯二甲酸的（一種或多種）縮聚物或共縮聚物、萘二甲酸的縮聚物或共縮聚物、至少一種環烷基二羧酸的（一種或多種）縮聚物或共縮聚物、它們的混合物或它們的共混物，更優選一種或多種基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、或含有至少
一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯的共混物。
[0039]
特別合適的熱塑性塑料是基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如和優選聚甲基丙烯酸甲酯（pmma），含苯乙烯的聚合物或共聚物，例如和優選聚苯乙烯（ps）或聚苯乙烯丙烯腈（san），熱塑性聚氨酯和聚烯烴，例如和優選聚丙烯類型或基于環烯烴的聚烯烴（例如topas
?
），芳族二羧酸和具有2至16個碳原子的脂族、脂環族和/或芳脂族二醇的縮聚物或共縮聚物，例如和優選對苯二甲酸的縮聚物或共縮聚物，更優選聚-或共聚對苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚環己烷二甲醇對苯二甲酸酯（pctg）或聚-或共聚對苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），優選萘二甲酸的縮聚物或共縮聚物，更優選聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），至少一種環烷基二羧酸的（一種或多種）縮聚物或共縮聚物，例如和優選聚環己烷二甲醇環己烷二甲酸（pccd），聚砜（psu）、聚鹵乙烯，例如和優選聚氯乙烯（pvc），或上面提到這些的混合物。
[0040]
特別優選的熱塑性塑料是一種或多種基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、或含有至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯的共混物。非常特別優選的是含有至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯和至少一種對苯二甲酸、萘二甲酸或環烷基二羧酸，優選環己烷二甲酸的縮聚物或共縮聚物的共混物。進一步優選的是含有聚碳酸酯或共聚碳酸酯和至少一種環己烷二甲酸共聚酯的共混物，如來自sabic的xylex
tm
。非常特別優選的是聚碳酸酯或共聚碳酸酯，其尤其具有500至100000，優選10000至80000，更優選15000至40000的平均分子量mw，或其與至少一種具有10000至200000，優選21000至120000的平均分子量mw的對苯二甲酸的縮聚物或共縮聚物的共混物。
[0041]
合適的對苯二甲酸的縮聚物或共縮聚物在本發明的優選實施方案中是聚對苯二甲酸亞烷基酯。合適的聚對苯二甲酸亞烷基酯是例如芳族二羧酸或它們的反應性衍生物（例如二甲酯或酐）和脂族、脂環族或芳脂族二醇的反應產物，和這些反應產物的混合物。
[0042]
優選的聚對苯二甲酸亞烷基酯可由對苯二甲酸（或其反應性衍生物）和具有2至10個c原子的脂族或脂環族二醇通過已知方法制成（kunststoff-handbuch, 第viii卷, 第695頁及其后, karl-hanser-verlag, m
ü
nchen 1973）。
[0043]
優選的聚對苯二甲酸亞烷基酯含有基于二羧酸組分計至少80摩爾%，優選90摩爾%的對苯二甲酸基團和基于二醇組分計至少80摩爾%，優選至少90摩爾%的乙二醇和/或丁-1,4-二醇和/或環己烷-1,4-二甲醇基團。
[0044]
優選的聚對苯二甲酸亞烷基酯除對苯二甲酸基團外還可含有最多20摩爾%的其它具有8至14個碳原子的芳族二羧酸或具有4至12個碳原子的脂族二羧酸的基團，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環己烷二乙酸的基團。
[0045]
優選的聚對苯二甲酸亞烷基酯除乙二醇和/或丁-1,4-二醇基團外還可含有最多80摩爾%的其它具有3至12個碳原子的脂族二醇或具有6至21個碳原子的脂環族二醇的基團，例如丙-1,3-二醇、2-乙基丙-1,3-二醇、新戊二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、環己烷-1,4-二甲醇、3-甲基戊-2,4-二醇、2-甲基戊-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇和2-乙基己-1,6-二醇、2,2-二乙基丙-1,3-二醇、己-2,5-二醇、1,4-二([β]-羥乙氧基)苯、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基環丁烷、2,2-雙(3-[β]-羥乙氧基苯基)
丙烷和2,2-雙(4-羥丙氧基苯基)丙烷的基團（參見de-os 24 07 674、24 07 776、27 15 932）。
[0046]
聚對苯二甲酸亞烷基酯可通過如例如de-os 19 00 270和us-ps 3 692 744中所述并入相對少量的三元或四元醇或三元或四元羧酸來支化。優選支化劑的實例是苯均三酸、偏苯三酸、三羥甲基乙烷和三羥甲基丙烷和季戊四醇。
[0047]
優選使用基于酸組分計不大于1摩爾%的支化劑。
[0048]
特別優選的是僅由對苯二甲酸及其反應性衍生物（例如其二烷基酯）和乙二醇和/或丁-1,4-二醇和/或環己烷-1,4-二甲醇基團制成的聚對苯二甲酸亞烷基酯，和這些聚對苯二甲酸亞烷基酯的混合物。
[0049]
優選的聚對苯二甲酸亞烷基酯還包括由至少兩種上文提到的酸組分和/或由至少兩種上文提到的醇組分制成的共聚酯；特別優選的共聚酯是聚對苯二甲酸(乙二醇/丁-1,4-二醇)酯。
[0050]
優選用作組分的聚對苯二甲酸亞烷基酯優選具有大約0.4至1.5 dl/g，優選0.5至1.3 dl/g的特性粘度，在每種情況下在25℃下在苯酚/鄰二氯苯（1:1重量份）中測得。
[0051]
在本發明的特別優選的實施方案中，至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯與至少一種對苯二甲酸的縮聚物或共縮聚物的共混物是至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯與聚-或共聚對苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚-或共聚環己烷二甲醇對苯二甲酸酯的共混物。聚碳酸酯或共聚碳酸酯與聚-或共聚對苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚-或共聚環己烷二甲醇對苯二甲酸酯的這種共混物可優選是包含1重量%至90重量%的聚碳酸酯或共聚碳酸酯和99重量%至10重量%的聚-或共聚對苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚-或共聚環己烷二甲醇對苯二甲酸酯，優選包含1重量%至90重量%的聚碳酸酯和99重量%至10重量%的聚對苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚環己烷二甲醇對苯二甲酸酯的共混物，其中比例合計為100重量%。聚碳酸酯或共聚碳酸酯與聚-或共聚對苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚-或共聚環己烷二甲醇對苯二甲酸酯的這種共混物可更優選是包含20重量%至85重量%的聚碳酸酯或共聚碳酸酯和80重量%至15重量%的聚-或共聚對苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚-或共聚環己烷二甲醇對苯二甲酸酯，優選包含20重量%至85重量%的聚碳酸酯和80重量%至15重量%的聚對苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚環己烷二甲醇對苯二甲酸酯的共混物，其中比例合計為100重量%。聚碳酸酯或共聚碳酸酯與聚-或共聚對苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚-或共聚環己烷二甲醇對苯二甲酸酯的這種共混物可最優選是包含35重量%至80重量%的聚碳酸酯或共聚碳酸酯和65重量%至20重量%的聚-或共聚對苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚-或共聚環己烷二甲醇對苯二甲酸酯，優選包含35重量%至80重量%的聚碳酸酯和65重量%至20重量%的聚對苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚環己烷二甲醇對苯二甲酸酯的共混物，其中比例合計為100重量%。最優選的實施方案中，可以是在上文提到的組成下的聚碳酸酯和二醇改性的聚環己烷二甲醇對苯二甲酸酯的共混物。
[0052]
合適的聚碳酸酯或共聚碳酸酯在優選實施方案中特別是芳族聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
[0053]
聚碳酸酯或共聚碳酸酯可以已知方式是線性或支化的。
[0054]
這些聚碳酸酯可由二酚、碳酸衍生物、任選鏈終止劑和任選支化劑以已知方式制備。在大約最近40年間在許多專利文獻中給出聚碳酸酯生產的細節。在此可以僅舉例參考
schnell, "chemistry and physics of polycarbonates", polymer reviews, 第9卷, interscience publishers, new york, london, sydney 1964，參考d. freitag, u. grigo, p. r. m
ü
ller, h. nouvertn
é
, bayer ag, "polycarbonates", encyclopedia of polymer science and engineering, 第11卷, 第2版, 1988, 第648-718頁，和最后參考dres. u. grigo, k. kirchner和p.r. m
ü
ller, "polycarbonate", becker/braun, kunststoff-handbuch, 第3/1卷, polycarbonate, polyacetale, polyester, celluloseester, carl hanser verlag m
ü
nchen, wien 1992, 第117-299頁。
[0055]
合適的二酚可以是例如通式(i)的二羥基芳基化合物其中z是具有6至34個碳原子的芳族基團，其可含有一個或多個任選取代的芳環和脂族或脂環族基團或烷基芳基或雜原子作為橋連元素。
[0056]
合適的二羥基芳基化合物的實例包括：二羥基苯、二羥基聯苯、雙(羥苯基)鏈烷、雙(羥苯基)環烷、雙(羥苯基)芳烴、雙(羥苯基)醚、雙(羥苯基)酮、雙(羥苯基)硫醚、雙(羥苯基)砜、雙(羥苯基)亞砜、1,1'-雙(羥苯基)二異丙基苯和它們的在環上烷基化和在環上鹵化的化合物。
[0057]
例如在de-a 3 832 396、fr-a 1 561 518、h. schnell, chemistry and physics of polycarbonates, interscience publishers, new york 1964, 第28頁及其后；第102頁及其后和d.g. legrand, j.t. bendler, handbook of polycarbonate science and technology, marcel dekker new york 2000, 第72頁及其后中描述了這些和另外合適的其它二羥基芳基化合物。
[0058]
優選的二羥基芳基化合物是例如間苯二酚、4,4'-二羥基聯苯、雙(4-羥苯基)甲烷、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、雙(4-羥苯基)二苯甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-(1-萘基)乙烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-(2-萘基)乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)-1-苯基丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)六氟丙烷、2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、2,4-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-4-甲基環己烷、1,3-雙[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯、1,1'-雙(4-羥苯基)-3-二異丙基苯、1,1'-雙(4-羥苯基)-4-二異丙基苯、1,3-雙[2-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-2-丙基]苯、雙(4-羥苯基)醚、雙(4-羥苯基)硫醚、雙(4-羥苯基)砜、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)砜和2,2',3,3'-四氫-3,3,3',3'-四甲基-1,1'-螺雙[1h-茚]-5,5'-二醇或式(ia)的二羥基二苯基環烷
其中r1和r2彼此獨立地為氫、鹵素，優選氯或溴，c1-c8-烷基、c5-c6-環烷基、c6-c10-芳基，優選苯基，和c7-c12-芳烷基，優選苯基-c1-c4-烷基，尤其是芐基，m是4至7，優選4或5的整數，r3和r4對于各x可獨立地選擇并且彼此獨立地為氫或c1-c6-烷基且x是碳，條件是在至少一個原子x上，r3和r4同時是烷基。優選地，在式(ia)中，在一個或兩個x原子上，尤其是僅在一個x原子上，r3和r4同時是烷基。
[0059]
用于式(ia)中的r3和r4基團的優選烷基是甲基。在二苯基取代的碳原子(c-1)的α位置的x原子優選沒有被二烷基取代；相反，在c-1的β位置的烷基二取代是優選的。特別優選的式(ia)的二羥基二苯基環烷是在脂環族基團中具有5和6個環碳原子x的那些（在式(ia)中m = 4或5），例如式(ib)、(ic)或(id)的二酚。例如式(ib)、(ic)或(id)的二酚。例如式(ib)、(ic)或(id)的二酚。
[0060]
非常特別優選的式(ia)的二羥基二苯基環烷是1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷（式(ib)，其中r1和r2等于h）。
[0061]
這種類型的聚碳酸酯可根據ep-a 359 953由式(ia)的二羥基二苯基環烷制備。
[0062]
特別優選的二羥基芳基化合物是間苯二酚、4,4'-二羥基聯苯、雙(4-羥苯基)二苯甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥苯基)-1-(1-萘基)乙烷、雙(4-羥苯基)-1-(2-萘基)乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1'-雙(4-羥苯基)-3-二異丙基苯和1,1'-雙(4-羥苯基)-4-二異丙基苯。
[0063]
非常特別優選的二羥基芳基化合物是4,4'-二羥基聯苯和2,2-雙(4-羥苯基)丙烷。
[0064]
既可以使用一種二羥基芳基化合物形成均聚碳酸酯，也可以使用不同的二羥基芳基化合物形成共聚碳酸酯。既可以使用一種式(i)或(ia)的二羥基芳基化合物形成均聚碳酸酯，也可以使用多種式(i)和/或(ia)的二羥基芳基化合物形成共聚碳酸酯。在此，各種二羥基芳基化合物既可以無規、也可以嵌段方式互相連接。在由式(i)和(ia)的二羥基芳基化合物組成的共聚碳酸酯的情況下，式(ia)的二羥基芳基化合物與任選也使用的式(i)的其它二羥基芳基化合物的摩爾比優選為99摩爾%的(ia) : 1摩爾%的(i)至2摩爾%的(ia) : 98摩爾%的(i)，優選99摩爾%的(ia) : 1摩爾%的(i)至10摩爾%的(ia) : 90摩爾%的(i)，尤其是99摩爾%的(ia) : 1摩爾%的(i)至30摩爾%的(ia) : 70摩爾%的(i)。
[0065]
可使用1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷和2,2-雙(4-羥苯基)丙烷作為式(ia)和(i)的二羥基芳基化合物制備非常特別優選的共聚碳酸酯。
[0066]
合適的碳酸衍生物可以是例如在式(ii)下提到的那些。
[0067]
在該膜的一種優選配置中，聚碳酸酯或共聚碳酸酯具有10000至500000 g/mol，優選15000至400000 g/mol，更優選20000至300000 g/mol的平均分子量mw。
[0068]
在該膜的一種優選配置中，聚碳酸酯或共聚碳酸酯已部分由選自下式或其中至少兩種的混合物的起始產物制備：兩種的混合物的起始產物制備：
。
[0069]
非常特別優選的式(ia)的二羥基二苯基環烷是1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷（式(ib)，其中r1和r2等于h）。
[0070]
這種類型的聚碳酸酯可根據ep-a 359 953由式(ia)的二羥基二苯基環烷制備。
[0071]
特別優選的二羥基芳基化合物是間苯二酚、4,4'-二羥基聯苯、雙(4-羥苯基)二苯甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥苯基)-1-(1-萘基)乙烷、雙(4-羥苯基)-1-(2-萘基)乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1'-雙(4-羥苯基)-3-二異丙基苯和1,1'-雙(4-羥苯基)-4-二異丙基苯。
[0072]
非常特別優選的二羥基芳基化合物是4,4'-二羥基聯苯和2,2-雙(4-羥苯基)丙烷。
[0073]
既可以使用一種二羥基芳基化合物形成均聚碳酸酯，也可以使用不同的二羥基芳基化合物形成共聚碳酸酯。既可以使用一種式(i)或(ia)的二羥基芳基化合物形成均聚碳酸酯，也可以使用多種式(i)和/或(ia)的二羥基芳基化合物形成共聚碳酸酯。在此，各種二羥基芳基化合物既可以無規、也可以嵌段方式互相連接。在由式(i)和(ia)的二羥基芳基化合物組成的共聚碳酸酯的情況下，式(ia)的二羥基芳基化合物與任選也使用的式(i)的其它二羥基芳基化合物的摩爾比優選為99摩爾%的(ia) : 1摩爾%的(i)至2摩爾%的(ia) : 98摩爾%的(i)，優選99摩爾%的(ia) : 1摩爾%的(i)至10摩爾%的(ia) : 90摩爾%的(i)，尤其是99摩爾%的(ia) : 1摩爾%的(i)至30摩爾%的(ia) : 70摩爾%的(i)。
[0074]
可使用式(ia)和(i)的1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷和2,2-雙(4-羥苯基)丙烷化合物制備非常特別優選的共聚碳酸酯。
[0075]
合適的碳酸衍生物可以是例如在式(ii)下提到的那些。
[0076]
優選的碳酸二芳基酯是例如碳酸二苯酯、碳酸甲基苯基-苯基酯和碳酸二(甲基苯基)酯、碳酸4-乙基苯基-苯基酯、碳酸二(4-乙基苯基)酯、碳酸4-正丙基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正丙基苯基)酯、碳酸4-異丙基苯基-苯基酯、碳酸二(4-異丙基苯基)酯、碳酸4-正丁基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正丁基苯基)酯、碳酸4-異丁基苯基-苯基酯、碳酸二(4-異丁基苯基)酯、碳酸4-叔丁基苯基-苯基酯、碳酸二(4-叔丁基苯基)酯、碳酸4-正戊基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正戊基苯基)酯、碳酸4-正己基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正己基苯基)酯、碳酸4-異辛基苯基-苯基酯、碳酸二(4-異辛基苯基)酯、碳酸4-正壬基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正壬基苯基)酯、碳酸4-環己基苯基-苯基酯、碳酸二(4-環己基苯基)酯、碳酸4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基-苯基酯、碳酸二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基]酯、碳酸聯苯-4-基-苯基酯、碳酸二(聯苯-4-基)酯、碳酸4-(1-萘基)苯基-苯基酯、碳酸4-(2-萘基)苯基-苯基酯、碳酸二[4-(1-萘基)苯基]酯、碳酸二[4-(2-萘基)苯基]酯、碳酸4-苯氧基苯基-苯基酯、碳酸
二(4-苯氧基苯基)酯、碳酸3-十五烷基苯基-苯基酯、碳酸二(3-十五烷基苯基)酯、碳酸4-三苯甲基苯基-苯基酯、碳酸二(4-三苯甲基苯基)酯、碳酸(水楊酸甲酯)苯基酯、碳酸二(水楊酸甲酯)酯、碳酸(水楊酸乙酯)苯基酯、碳酸二(水楊酸乙酯)酯、碳酸(水楊酸正丙酯)苯基酯、碳酸二(水楊酸正丙酯)酯、碳酸(水楊酸異丙酯)苯基酯、碳酸二(水楊酸異丙酯)酯、碳酸(水楊酸正丁酯)苯基酯、碳酸二(水楊酸正丁酯)酯、碳酸(水楊酸異丁酯)苯基酯、碳酸二(水楊酸異丁酯)酯、碳酸(水楊酸叔丁酯)苯基酯、碳酸二(水楊酸叔丁酯)酯、碳酸二(水楊酸苯酯)酯和碳酸二(水楊酸芐酯)酯。
[0077]
特別優選的二芳基化合物是碳酸二苯酯、碳酸4-叔丁基苯基-苯基酯、碳酸二(4-叔丁基苯基)酯、碳酸聯苯-4-基-苯基酯、碳酸二(聯苯-4-基)酯、碳酸4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基-苯基酯、碳酸二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基]酯和碳酸二(水楊酸甲酯)酯。碳酸二苯酯非常特別優選。
[0078]
既可以使用一種碳酸二芳基酯、也可以使用不同的碳酸二芳基酯。
[0079]
為了控制或改變端基，另外可以使用例如一種或多種沒有用于制備所用一種或多種碳酸二芳基酯的單羥基芳基化合物作為鏈終止劑。這些可以是通式(iii)的化合物其中ra是線性或支化c
1-c
34-烷基、c
7-c
34-烷基芳基、c
6-c
34-芳基或-coo-rd，其中rd是氫、線性或支化c
1-c
34-烷基、c
7-c
34-烷基芳基或c
6-c
34-芳基，和rb、rc彼此獨立地相同或不同并且為氫、線性或支化c
1-c
34-烷基、c
7-c
34-烷基芳基或c
6-c
34-芳基。
[0080]
這樣的單羥基芳基化合物是例如1-、2-或3-甲基酚、2,4-二甲基酚、4-乙基酚、4-正丙基酚、4-異丙基酚、4-正丁基酚、4-異丁基酚、4-叔丁基酚、4-正戊基酚、4-正己基酚、4-異辛基酚、4-正壬基酚、3-十五烷基酚、4-環己基酚、4-(1-甲基-1-苯基乙基)酚、4-苯基酚、4-苯氧基酚、4-(1-萘基)酚、4-(2-萘基)酚、4-三苯甲基酚、水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、水楊酸正丙酯、水楊酸異丙酯、水楊酸正丁酯、水楊酸異丁酯、水楊酸叔丁酯、水楊酸苯酯和水楊酸芐酯。
[0081]
優選的是4-叔丁基酚、4-異辛基酚和3-十五烷基酚。
[0082]
合適的支化劑可包括具有三個或更多個官能團的化合物，優選具有三個或更多個羥基的那些。
[0083]
合適的具有三個或更多個酚式羥基的化合物是例如間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羥苯基)苯、1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷、三(4-羥苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4,4-雙(4-羥苯基)環己基)丙烷、2,4-雙(4-羥苯基異丙基)酚和四(4-羥苯基)甲烷。
[0084]
其它合適的具有三個或更多個官能團的化合物是例如2,4-二羥基苯甲酸、苯均三酸或均苯三甲酰氯、氰尿酰氯和3,3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2,3-二氫吲哚。
[0085]
優選的支化劑是3,3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2,3-二氫吲哚和1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷。
[0086]
在該膜的一種優選配置中，聚碳酸酯或共聚碳酸酯包含基于聚碳酸酯或共聚碳酸酯的總質量計10重量%至90重量%，更優選20重量%至80重量%的起始化合物(ib)，或聚碳酸酯或共聚碳酸酯具有1:10至10:1，優選1:5至5:1的(ib)與其它雙酚a衍生物的摩爾比。
[0087]
在該膜的另一優選實施方案中，該膜具有以下性質的至少一種，優選至少兩種，更優選全部：(a) 根據iso 4288:1996的粗糙度為2
?μ
m至30
?μ
m，優選3
?μ
m至25
?μ
m，更優選5
?μ
m至20
?μ
m；(b) 根據iso 13468-2:2006-07測量的透明度為2%至92%；(c) 根據iso 2813，2015-02的光澤度為10至110，優選50至110，更優選60至100，或優選10至40，更優選10至30；(d) 根據din en iso 15184-2011-05測量的耐劃傷性為4b至3h，優選2b至2h，更優選1b至1h；(e) 根據iso 306:2004（方法b120 50n；120℃/h）的維卡軟化溫度為160℃至230℃，優選170℃至220℃；(f) 根據din iec 93:1980（來自fischer公司）的表面電阻《 10
14
?ω
，優選《 5*10
13
?ω
。
[0088]
該膜優選具有以下特征組合之一：(a)和(b)；(a)和(c)；(a)和(d)；(a)和(e)；(a)和(f)；(b)和(c)；(b)和(d)；(b)和(e)；(b)和(f)；(c)和(d)；(c)和(e)；(c)和(f)；(d)和(e)；(d)和(f)；(e)和(f)；(a)、(b)和(c)；(a)、(b)和(d)；(a)、(b)和(e)；(a)、(b)和(f)；(b)、(c)和(d)；(b)、(c)和(e)；(b)、(c)和(f)；(c)、(d)和(e)；(c)、(d)和(f)；(d)、(e)和(f)；(a)、(b)、(c)和(d)；(a)、(b)、(c)和(e)；(a)、(b)、(c)和(f)；(b)、(c)、(d)和(e)；(b)、(c)、(d)和(f)；(c)、(d)、(e)和(f)；(a)、(b)、(c)、(d)和(e)；(a)、(b)、(c)、(d)和(f)；(b)、(c)、(d)、(e)和(f)；(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)。
[0089]
(b)下的透明度取決于在膜的生產中添加的其它添加劑。沒有其它添加劑，即只有組分i)、ii)和iii)的膜優選具有50%至92%，更優選70%至92%的透明度。
[0090]
(c)下的光澤度尤其在該膜的兩面都具有啞光表面時根據iso 2813，2015-02為10至30的極限值和在該膜的兩面都具有光滑表面時根據iso 2813，2015-02為70至110的另一極限值之間變化。
[0091]
在該膜的一種優選配置中，所述其它添加劑選自染料、顏料或這些的組合。顏料優選選自白色顏料、黑色顏料或彩色顏料，尤其是白色顏料。
[0092]
在該膜的一種優選配置中，顏料選自二氧化鈦、二氧化鋯、堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鈣，和堿土金屬硫酸鹽，如硫酸鋇，或其中至少兩種的混合物。該膜含有所提到的填料，如染料或顏料，其各自優選為基于膜的總重量計2重量%至20重量%，更優選5重量%至10重量%。填料優選在例如通過擠出或共擠進行膜生產中以所提到的量加入。所提到的填料優選總共以基于膜的總重量計2重量%至50重量%，更優選5重量%至40重量%的量使用。
[0093]
在該膜的一種優選配置中，通過具有至少下列步驟的方法將所述其它添加劑引入該膜：
d1. 用含有染料或顏料的層至少部分涂覆該膜，d2. 用聚焦非電離電磁輻射至少部分照射來自d1.的膜其中僅在步驟d2中照射的位置發生該膜的局部著色。
[0094]
步驟d1.中的涂覆可通過本領域技術人員會為該用途選擇的各種涂覆方法實施。該涂覆優選選自浸漬、印刷或這些的組合。
[0095]
優選將該膜浸漬到著色浴中，以潤濕該膜并在膜上制成顏色層形式的層?？蓪⒅〖訜岬阶疃?9℃的溫度。由此可根據塑料部件中所用的聚合物改進局部著色的強度。在高壓釜中照射塑料部件的情況下，如果塑料部件的耐熱變形性允許，也可將著色浴加熱到150℃。在本發明的方法的一個優選實施方案中，著色浴的溫度為≤ 70℃，優選≥ 10℃至≤ 60℃，更優選≥ 15℃至≤ 50℃。
[0096]
著色浴可包含至少一種著色劑，優選至少一種染料，更優選來自根據染料索引分類的溶劑染料和/或分散染料類的至少一種染料或這些染料的混合物。
[0097]
英國染色工作者學會和美國染色家和化學家協會的染料索引(ci)明確地通過類名和對化學組成或化學結構的編號表征所有著色劑。
[0098]
來自根據染料索引分類的溶劑染料類的染料可以是例如來自德國lanxess ag公司的所謂macrolex
?
染料?？商岬降膶嵗╩acrolex
??
blue 3r、macrolex
??
red h、macrolex
??
yellow 6g（根據ci的溶劑黃179）、macrolex
??
violet red r（根據ci的分散紫31）、macrolex
??
orange r（根據ci的溶劑橙107）或這些染料的混合物。
[0099]
來自根據染料索引分類的分散染料類的染料可以是例如重氮、二苯胺和蒽醌化合物、乙酸酯染料、分散染料和/或分散溶膠染料并包括分散藍#3、分散藍#14、分散黃#3、分散紅#134和分散紅#7。上述染料的分類和描述依據“染料索引”, 第3版, 由英國染色工作者學會和美國染色家和化學家協會聯合出版(1971)。染料非常通?？筛鶕桀伾鳛閱我蝗玖铣煞只蜃鳛榛旌衔锏慕M分使用。因此本文所用的術語“染料”也包括染料混合物。
[0100]
可提到的染料包括水不溶性重氮-二苯胺和蒽醌化合物。特別合適的是如染料索引, 第3版, 第2卷, 英國染色工作者學會, 1971, 第2479和2187-2743頁中公開的乙酸酯染料、分散乙酸酯染料、分散染料和分散溶膠染料。
[0101]
優選的分散染料包括dystar的palanil blue e-r150（蒽醌/分散藍）、dianix orange e-3rn（偶氮染料/cl分散橙25）和作為溶劑染料的上述macrolex
?
染料。
[0102]
著色浴優選包含：a) 溶劑和/或分散劑，優選水和/或有機溶劑，更優選水b) 著色劑，優選染料，更優選來自根據染料索引分類的溶劑染料和/或分散染料的染料。
[0103]
適用于聚碳酸酯塑料部件在》 80℃的溫度下的均勻著色的這類著色浴已證實有利。這些例如描述在wo-a 03/ 040461、ep-a 2050866、wo-a 03/083207中。在本發明的方法的條件下，膜的局部著色基本在照射區發生，以致層形式的強雕刻恰好在這些位置變得可見。
[0104]
含有染料或顏料的層含有優選1 ppm至180 ppm，更優選10 ppm至160 ppm，最優選15 ppm至100 ppm的量的染料或顏料。
[0105]
該層優選具有10
?μ
m至500
?μ
m，更優選20
?μ
m至400
?μ
m，最優選50
?μ
m至200
?μ
m的厚
度。
[0106]
步驟d2.中的照射可以本領域技術人員會為該用途選擇的各種方式實施。步驟d2.中的照射優選用聚焦非電離電磁輻射，優選具有≥ 0.1
?μ
m至≤ 1 mm，更優選≥ 0.15
?μ
m至≤ 20
?μ
m的波長的聚焦非電離電磁輻射，最優選用波長≥ 0.15
?μ
m至≤ 20
?μ
m的激光輻射實施?！坝猩币脖焕斫鉃槭侵负谏虬咨?。
[0107]
在us 2019/0106837 a1中描述了通過浸漬和隨后照射而將顏色層至少部分施加到膜上的可能方式。
[0108]
在本發明中，“基本”被理解為是指僅在步驟d2中照射的位置形成用肉眼清楚識別為可見有色元素的有色元素。這不排除塑料部件可在未照射位置輕微著色。
[0109]
本發明的方法的特征在于，基本在步驟d2中照射的位置實現該膜，尤其是含有熱塑性塑料的膜的局部著色。在未照射區域，該膜的其余部分不具有或僅具有極弱著色。因此通過本發明的方法可以將該膜的特定區域著色，以將例如圖像、個人化信息、標識、符號或字跡施加到膜上。這些無法容易地從膜表面除去。本發明的方法因此尤其適用于生產安全文件和身份證明文件的領域。
[0110]
本發明另一主題涉及包含安全相關數據的本發明的膜在安全文件中的用途。安全文件尤其被理解為是指具有安全元素說明的文件，如身份證、護照和駕駛執照等。
[0111]
本發明的另一主題涉及式(ia)、(i-2)、(i-3)或(i-4)的聚碳酸酯或共聚碳酸酯用于生產激光可雕刻膜的用途其中r1和r2彼此獨立地為氫、鹵素，優選氯或溴，c
1-c
8-烷基、c
5-c
6-環烷基、c
6-c
10-芳基，優選苯基，和c
7-c
12-芳烷基，優選苯基-c
1-c
4-烷基，尤其是芐基，m是4至7，優選4或5的整數，r3和r4對于各x可獨立地選擇并且彼此獨立地為氫或c
1-c
6-烷基且x是碳，條件是在至少一個原子x上，r3和r4同時是烷基，或
其中r5是c
1-至c
4-烷基、芳烷基或芳基，優選甲基或苯基，最優選甲基。
[0112]
關于式(ia)、(i-2)、(i-3)或(i-4)的聚碳酸酯或共聚碳酸酯的所有說明可相應地從聯系本發明的膜描述的那些獲知。上面已經描述了關于用于膜著色的激光雕刻方法的所有說明并同樣可用于該用途。
[0113]
本發明進一步的另一主題涉及層構造，其包括至少下列層：s1. 本發明的膜，s2. 任選地，附加膜，s3. 任選地，附加的本發明的膜，s4. 任選地，紙或紙板層。
[0114]
上面已經描述了本發明的膜。關于該膜的所有信息，如原料、用量說明、形狀和厚度，同樣可用于層構造中的該膜。
[0115]
附加膜可以是本領域技術人員會用于該用途的各種膜。附加膜優選選自聚氨酯膜、聚酯膜、聚丙烯酸酯膜、聚碳酸酯膜、硅酮膜或其中至少兩種的組合。
[0116]
在該層構造的一種優選配置中，層構造包括附加膜s2.，其中所述附加膜s2.包含熱塑性塑料，其選自烯屬不飽和單體的聚合物和/或雙官能反應性化合物的縮聚物，優選一種或多種基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、（一種或多種）聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和（一種或多種）聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯、（一種或多種）含苯乙烯的聚合物或共聚物、（一種或多種）熱塑性聚氨酯和（一種或多種）聚烯烴、具有一定比例的環己烷-1,4-二甲醇、環己烷-1,3-二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基丁-1,3-二醇，優選環己烷-1,4-二甲醇和/或環己烷-1,3-二甲醇的對苯二甲酸的（一種或多種）縮聚物或共縮聚物、萘二甲酸的縮聚物或共縮聚物、至少一種環烷基二羧酸的（一種或多種）縮聚物或共縮聚物、它們的混合物或它們的共混物，更優選一種或多種基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、或含有至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯的共混物。
[0117]
該附加膜優選對應于如上文聯系本發明的膜對附加膜所描述的構造和性質。
[0118]
紙或紙板層s4.可以是本領域技術人員會用于此用途的各種紙或紙板層。
[0119]
在層構造的一個優選實施方案中，層構造包含含有至少一種熱塑性塑料和至少一種激光敏感添加劑的附加層。該添加劑優選是黑色顏料，更優選炭黑，或如上文聯系本發明
的膜的著色描述的著色顏料。關于黑色顏料和著色顏料的所有說明同樣可用于層構造。
[0120]
在附圖中圖1根據本發明和非根據本發明的膜的粗糙度和光學密度的比較圖圖2根據本發明和非根據本發明的膜的光澤度和光學密度的比較圖從圖1和2中可以看出，根據本發明的膜的特征在于，與非本發明的對比膜相比較高的光學密度。使用techkon公司的dens彩色密度計根據din5033第1-9部分:顏色測量的推薦和根據iso5-3:2009(e):照相術
–
測量光學密度
–
第3部分的計算來確定光學密度。
實施例
[0121]
實施例1在惰性氣體氣氛中在攪拌下溶解183.3克（0.80摩爾）雙酚a（2,2-雙(4-羥苯基)丙烷）、61.1克（0.20摩爾）1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、336.6克（6摩爾）koh和2700克水。然后加入1.88克苯酚在2500毫升二氯甲烷中的溶液。在ph13至14和21℃至25℃下將198克（2摩爾）光氣引入充分攪拌的溶液中。然后加入1毫升乙基哌啶并攪拌45分鐘。分離出無雙酚鹽的水相，有機相在用磷酸酸化后用水洗滌成中性并脫除溶劑。該聚碳酸酯表現出1.255的相對溶液粘度。測定該聚合物的玻璃化轉變溫度為157℃（dsc）。
[0122]
實施例2如實施例1中，將127.1克（0.56摩爾）雙酚a和137.7克（0.44摩爾）1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷的混合物轉化成聚碳酸酯。
[0123]
該聚碳酸酯表現出1.263的相對溶液粘度。
[0124]
測定該聚合物的玻璃化轉變溫度為167℃（dsc）。
[0125]
實施例3如實施例1中，將149.0克（0.65摩爾）雙酚a和107.9克（0.35摩爾）1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷的混合物轉化成聚碳酸酯。
[0126]
該聚碳酸酯表現出1.263的相對溶液粘度。
[0127]
測定該聚合物的玻璃化轉變溫度為183℃（dsc）。
[0128]
實施例4如實施例1中，將91.6克（0.40摩爾）雙酚a和185.9克（0.60摩爾）1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷的混合物轉化成聚碳酸酯。
[0129]
該聚碳酸酯表現出1.251的相對溶液粘度。
[0130]
測定該聚合物的玻璃化轉變溫度為204℃（dsc）。
[0131]
實施例5
如實施例1中，將44.2克（0.19摩爾）雙酚a和250.4克（0.81摩爾）1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷的混合物轉化成聚碳酸酯。
[0132]
該聚碳酸酯表現出1.248的相對溶液粘度。
[0133]
測定該聚合物的玻璃化轉變溫度為216℃（dsc）。
[0134]
實施例6:含有熱塑性塑料和抗靜電添加劑的用于制造層的母料的配混用常規雙螺桿配混擠出機（例如zsk32）在250℃至330℃的常規用于聚碳酸酯的加工溫度下進行抗靜電添加劑配混物的生產。
[0135]
將具有以下組成的母料配混和隨后造粒：
●
90重量%的來自實施例3的聚碳酸酯
●
10重量%的全氟丁烷磺酸n,n,n,n-二甲基二異丙基銨。
[0136]
實施例7至10膜擠出使用來自實施例3的塑料以450mm的寬度擠出膜。
[0137]
所用設備的組成如下
–
具有直徑(d)為75mm且長度為33xd的螺桿的擠出機。螺桿具有脫氣區；
–
熔體泵；
–
轉向頭；
–
寬度450mm的狹縫噴嘴；
–
具有水平輥布置的三輥平滑化壓延機，其中第三個輥可相對于水平面旋轉+/-45
°
；
–
輥傳送機；
–
厚度測量裝置；
–
用于雙面施加保護膜的裝置；
–
牽拉裝置；
–
卷繞站。
[0138]
將各自的粒料供應到擠出機料斗。在擠出機的機筒/螺桿塑化系統中熔融和傳送該材料。將材料熔體供應到平滑化壓延機，其輥或為了冷卻輥而供應和除去的冷卻液具有表1中提到的溫度。在（由三個輥組成的）平滑化壓延機上進行膜的最終成型和冷卻。在此選擇性地使用橡膠輥（第4或表面）、拋光鉻輥（第1表面）或結構化鋼輥（第2和6表面）實現膜表面的結構化。在nautarollcorporation公司的us-4368240中公開了用于將膜表面結構化的橡膠輥。隨后，該膜經過牽拉裝置傳送。此后，任選可以在兩面都施加pe保護膜并將膜卷繞。
[0139]
表0:擠出機和噴嘴的溫度分布工藝參數目標值(℃)實際值(℃)機筒區1230.0217.0機筒區2290.0289.0機筒區3295.0294.0脫氣區4270.0269.0機筒區5305.0304.0機筒區6310.0309.0
翻轉式法蘭區7320.0317.0泵區前的法蘭8320.0333.0泵區后的法蘭9320.0318.0法蘭區10320.0323.0轉向頭區11320.0314.0熔體導管區12320.0314.0熔體導管區13330.0330.0右側噴嘴區14323.0321.0中間噴嘴區15330.0330.0左側噴嘴區16320.0328.0熔體泵區17 270℃表1: 輥的運行速度和溫度分布線性速度w2:3.70m/min表2: 實施例膜7至10
′′
的表面紋理。
[0140]
擠出厚度為100
?μ
m的膜。
[0141]
實施例11至16: 墨粉印刷實施例7至10的din a4膜試樣用hp公司的彩色激光打印機（打印機型號: ricoh mp c 3003）印刷。在每種情況下指定的面上在該面上印刷該膜。
[0142]
印刷圖樣: 全區域黑色印刷印刷圖樣的分辨率: 600 dpi。
[0143]
與在印刷操作中翹曲并在膜中具有變形的非根據本發明的膜相比，根據本發明的膜可以無瑕疵地印刷并表現出無瑕疵的印刷圖像。
[0144]
表3: 實施例膜11至16
′′
的表面紋理
[0145]
實施例17至24:卡片層壓將來自實施例11至16
′′
的印刷膜置于另外兩個基于來自covestroag的makrolon3108
?
聚碳酸酯的膜之間。將該膜堆疊體置于b
ü
rkle公司的層壓壓機中并在壓力和溫度下層壓。用以下參數進行層壓：溫度:195℃在加熱時間的過程中的低預壓力:15n/cm
2
加熱時間:8分鐘.在層壓過程中的高壓力:300n/cm
2
層壓時間:2分鐘.隨后，開始冷卻壓機。在繼續施加壓力下實施冷卻。在達到38℃的溫度時，打開壓機。
[0146]
光學密度的評估
描述粗糙度光澤度光學密度，印刷面向下，黑色實施例17來自實施例7的膜的第1印刷面對比例（非根據本發明）0.00102.0082.6實施例18來自實施例7的膜的第4印刷面對比例（非根據本發明）4.4416.0080.4實施例19來自實施例8的膜的第6印刷面對比例（非根據本發明）13.364.9080.2實施例20來自實施例9的膜的第1印刷面根據本發明0.00102.0083.0實施例21來自實施例9的膜的第4印刷面根據本發明4.674.4279.8實施例22來自實施例10的膜的第6印刷面根據本發明11.264.8680.7實施例23來自實施例10
′
的膜的第7印刷面對比例（非根據本發明）17.5913.5079.1實施例24來自實施例10
′′
的膜的第7印刷面根據本發明28.5412.0079.6
表4:實施例17至24的光學密度和光澤度的評估。
[0147]
從表4中可以推斷，在每種情況下考慮相應的組成，與非根據本發明的實施例17至19和23相比，在來自實施例20至22和24的根據本發明的膜的印刷后，在通常不變的光澤度值下光學密度的提高或近似相等以及在不變的粗糙度下光學密度的提高都可見。對于實施例17至24，直觀呈現圖1中在不同粗糙度下的光學密度和圖2中在不同光澤度下的光學密度的圖結果。但是，要印刷的膜的關鍵特性是印刷的清晰度。在此發現，從表5中可以推斷，存在產生不良印刷圖像的光澤度和粗糙度區域，而本發明的膜全都可表現出良好至極好的印
刷圖像。
[0148]
印刷圖像的評估描述印刷圖像實施例17來自實施例7的膜的第1印刷面模糊(-)實施例18來自實施例7的膜的第4印刷面啞光和渾濁(-)實施例19來自實施例8的膜的第6印刷面啞光和渾濁(-)實施例20來自實施例9的膜的第1印刷面清晰和界限分明(+)實施例21來自實施例9的膜的第4印刷面清晰和界限分明(+)實施例22來自實施例10的膜的第6印刷面清晰和界限分明(+)實施例23來自實施例10
′
的膜的第7印刷面啞光和渾濁(-)實施例24來自實施例10
′′
的膜的第7印刷面清晰和界限分明(+)表5: 來自實施例17至24的印刷圖像的評估。