1.本發明涉及含有聚烯烴和乙烯-乙烯基醇共聚物的樹脂組合物、其制造方法、以及使用了該樹脂組合物的多層結構體、成形品、和燃料容器。此外，涉及在使用了前述樹脂組合物的多層結構體的制造等中使用的回收助劑。
背景技術：
2.目前，對于包含聚烯烴（以下有時簡寫為“po”）層、和阻擋性優異的乙烯-乙烯基醇共聚物（以下有時簡寫為“evoh”）層的多層結構體而言，有效利用其阻擋性而用于食品包裝容器、燃料容器等各種用途。這樣的多層結構體作為膜、片材、杯子、托盤、瓶子等的各種成形品而被使用。此時，有時將在得到上述各種成形品時產生的端部、不良品等回收，進行熔融成形，作為包含po層和evoh層的多層結構體的至少1層再利用。這樣的回收技術在廢棄物消減、經濟性的方面是有用的，廣泛被采用。
3.然而，將包含po層和evoh層的多層結構體的回收物再利用時，由于熔融成形時的熱劣化，導致引起凝膠化，或者劣化物附著于擠出機內，難以進行長期的連續熔融成形。此外，由于這樣的劣化物混入到成形品中，還產生外觀變差這樣的問題。進一步地，具有包含這樣的回收物的樹脂組合物層的多層結構體還有耐沖擊性不充分的情況。
4.對于這樣的問題，例如在專利文獻1中，記載了混合樹脂，其含有po、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、酸改性烯烴-羧酸乙烯基酯共聚物，前述酸改性烯烴-羧酸乙烯基酯共聚物的烯烴含量為50～95摩爾%，前述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物的乙烯含量與前述酸改性烯烴-羧酸乙烯基酯共聚物的烯烴含量之差為20～70摩爾%的范圍。記載了利用該混合樹脂，即使在長時間的連續熔融成形中，劣化物的螺桿附著量也少，且可提供魚眼或條紋、條痕的產生減少的成形品。
5.在專利文獻2中，記載了樹脂組合物，其含有po、evoh和兩種的酸改性po，在190℃、2.16kg載荷下的前述po的熔體流動速率（mfr）為0.01～10g/10分鐘，一種酸改性po的酸值為0.1～9mgkoh/g，另一種酸改性po的酸值為大于10mgkoh/g且為120mgkoh/g以下，且酸值高的酸改性po的mfr（190℃、2.16kg載荷下）相對于前述po的mfr（190℃、2.16kg載荷下）的比例（酸改性po/po）為50以上。記載了該樹脂組合物即使在長時間連續進行熔融成形的情況下，附著于螺桿、模頭的劣化物的量也少，可得到耐沖擊性和外觀優異的成形品。
6.現有技術文獻專利文獻專利文獻1：國際公開第2012/060371號專利文獻2：國際公開第2019/021996號。
技術實現要素：
7.發明要解決的課題然而，將專利文獻1中記載的混合樹脂進行長時間連續熔融成形時，依然有在螺
桿、模頭上附著劣化物而成為問題的情況，有所得的成形品的低溫下（例如-40℃）的耐沖擊性不充分的情況。此外，對于專利文獻2中記載的樹脂組合物，有低溫下的耐沖擊性依然不充分的情況。關于這一點，例如，對于搭載于汽車等中的燃料容器而言，為了確保安全性，要求在寬的溫度范圍下的高的沖擊強度，在那樣的燃料容器中使用含有po和evoh的樹脂組合物時，特別地，低溫下的沖擊強度成為非常重要的要素。此外，為了提高低溫下的耐沖擊性，對于樹脂組合物的組成、添加劑等的添加進行試驗時，有熔融成形性降低的情況。
8.本發明是為了解決上述課題而進行的發明，其目的在于對于含有po和乙烯-乙烯基醇共聚物的樹脂組合物，提供具有良好的熔融成形性、即使在長時間連續地進行熔融成形的情況下附著于螺桿、模頭的劣化物的量也少，且可得到低溫下的耐沖擊性優異的成形品的樹脂組合物。此外，目的在于提供該樹脂組合物的制造方法、使用了該樹脂組合物的多層結構體和成形品以及適合在該樹脂組合物的制造等中使用的回收助劑。
9.用于解決課題的方案上述目的通過下述方案的提供而實現，［1］樹脂組合物，其中，相對于聚烯烴（a）（以下有時簡寫為“po（a）”）100質量份，含有乙烯-乙烯基醇共聚物（b）（以下有時簡寫為“evoh（b）”）0.1～20質量份、酸改性聚烯烴（c）（以下有時簡寫為“酸改性po（c）”）0.1～20質量份、和酸改性聚烯烴（d）（以下有時簡寫為“酸改性po（d）”）0.1～10質量份，evoh（b）的乙烯單元含量為15～60摩爾%，皂化度為85摩爾%以上，po（a）的密度為0.89g/cm3以上且小于0.97g/cm3，酸改性po（c）的密度為0.89g/cm3以上且小于0.97g/cm3，酸改性po（d）的密度為0.85g/cm3以上且小于0.89g/cm3，通過動態粘彈性測定進行測定的玻璃化轉變溫度為-30℃以下；［2］根據［1］所述的樹脂組合物，其中，酸改性po（d）的酸值為3mgkoh/g以上且小于100mgkoh/g；［3］根據［1］或［2］所述的樹脂組合物，其中，酸改性po（c）包含酸值為0.1mgkoh/g以上且小于10mgkoh/g的酸改性聚烯烴（c1）（以下有時簡寫為“酸改性po（c1）”）和酸值為10mgkoh/g以上且小于100mgkoh/g的酸改性聚烯烴（c2）（以下有時簡寫為“酸改性po（c2）”）；［4］根據［3］所述的樹脂組合物的制造方法，其中，包括：將包含po（a）層、evoh（b）層和酸改性po（c1）層的多層結構體的回收物、和含有酸改性po（c2）和酸改性po（d）的回收助劑進行熔融混煉的工序；［5］多層結構體，其具備以［1］～［3］中任一項所述的樹脂組合物作為主成分的層；［6］根據［5］所述的多層結構體，其中，還具備po（a）層、evoh（b）層和酸改性po（c1）層；［7］成形品，其使用了［5］或［6］所述的多層結構體；［8］燃料容器，其使用了［5］或［6］所述的多層結構體；［9］回收助劑，其中，含有酸改性po（d），酸改性po（d）的密度為0.85g/cm3以上且小于0.89g/cm3，且通過動態粘彈性測定進行測定的玻璃化轉變溫度為-30℃以下；［10］根據［9］所述的回收助劑，其中，酸改性po（d）的酸值為3mgkoh/g以上且小于100mgkoh/g；［11］根據［9］或［10］所述的回收助劑，其中，還含有密度為0.89g/cm3以上且小于
0.97g/cm3、酸值為10mgkoh/g以上且小于100mgkoh/g的酸改性po（c2），酸改性po（c2）與酸改性po（d）的質量比（c2/d）為10/90～90/10；［12］根據［9］～［11］中任一項所述的回收助劑，其中，還含有密度為0.89g/cm3以上且小于0.97g/cm3的po（a），po（a）與酸改性po（d）的質量比（a/d）為10/90～90/10。
10.發明的效果根據本發明，可以提供含有po和evoh的樹脂組合物，其具有良好的熔融成形性，即使長時間連續地進行熔融成形的情況下附著于螺桿、模頭的劣化物的量也少，且可得到低溫下的耐沖擊性優異的成形品。此外，可以提供該樹脂組合物的制造方法、使用了該樹脂組合物的多層結構體和成形品以及適合在該樹脂組合物的制造等中使用的回收助劑。在本發明中，有時將即使長時間連續地進行熔融成形的情況下附著于螺桿、模頭的劣化物的量也少的性質表達為“回收性”。
具體實施方式
11.對于本發明的樹脂組合物而言，相對于po（a）100質量份，含有evoh（b）0.1～20質量份、酸改性po（c）0.1～20質量份、和酸改性po（d）0.1～10質量份，evoh（b）的乙烯單元含量為15～60摩爾%，皂化度為85摩爾%以上，po（a）的密度為0.89g/cm3以上且小于0.97g/cm3，酸改性po（c）的密度為0.89g/cm3以上且小于0.97g/cm3，酸改性po（d）的密度為0.85g/cm3以上且小于0.89g/cm3，通過動態粘彈性測定進行測定的玻璃化轉變溫度為-30℃以下。特別地，通過包含密度低、玻璃化轉變溫度低的酸改性po（d），形成前述樹脂組合物的低溫下的耐沖擊性變得良好的傾向。
12.（po（a））本發明的樹脂組合物含有po（a）。po（a）的密度為0.89g/cm3以上，優選為0.94g/cm3以上。po（a）的密度小于0.89g/cm3時，耐熱性、耐溶劑性降低。此外，po（a）的密度小于0.97g/cm3，優選為0.96g/cm3以下。po（a）的密度為0.97g/cm3以上時，低溫下的耐沖擊性降低。
13.作為po（a），可舉出聚丙烯；丙烯、與乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等的α-烯烴共聚的丙烯系共聚物；低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯等的聚乙烯；乙烯、與1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等的α-烯烴共聚的乙烯系共聚物；聚（1-丁烯）、聚（4-甲基-1-戊烯）等。po（a）可以單獨使用1種，也可以將2種以上混合使用。其中，從得到耐溶劑性、低溫下的耐沖擊性進一步優異的成形品的觀點考慮，作為po（a），優選為聚乙烯，更優選為高密度聚乙烯。
14.po（a）的、根據jisk7210：2014中記載的方法測定的在190℃、2.16kg載荷下的mfr優選為0.01g/10分鐘以上。po（a）的mfr為0.01g/10分鐘以上時，形成與evoh（b）的粘度差變小、可得到良好的熔融成形性傾向。此外，po（a）的mfr優選為10g/10分鐘以下，更優選為5g/10分鐘以下。po（a）的mfr為10g/10分鐘以下時，形成與evoh（b）的粘度差變小、可得到良好的熔融成形性的傾向。
15.（evoh（b））evoh（b）的乙烯單元含量為15～60摩爾%，皂化度為85摩爾%以上。evoh（b）可以通過將乙烯-乙烯基酯共聚物進行皂化而得到。作為乙烯基酯，可舉出以乙酸乙烯酯為代表的
物質，也可以使用其他的脂肪酸乙烯基酯（丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯等）。
16.evoh（b）的乙烯單元含量優選為20摩爾%以上，更優選為23摩爾%以上。此外，evoh（b）的乙烯單元含量優選為55摩爾%以下，更優選為50摩爾%以下。evoh（b）的乙烯單元含量小于15摩爾%的情況下，將本發明的樹脂組合物進行長時間熔融成形時，樹脂在螺桿上的附著量增加。此外，乙烯單元含量超過60摩爾%時，例如，將包含evoh（b）的多層結構體進行回收再利用而制造本發明的樹脂組合物時，成為原料的多層結構體的阻擋性降低。
17.evoh（b）的乙烯基酯單元的皂化度優選為90摩爾%以上，更優選為98摩爾%以上，進一步優選為99摩爾%以上，也可以為100摩爾%。evoh（b）的皂化度小于85摩爾%時，回收性變差。evoh（b）的乙烯單元含量和皂化度可以利用核磁共振（nmr）法求得。
18.evoh（b）可以具有源自除乙烯和乙烯酯及其皂化物之外的其它單體的單元。evoh（b）具有前述其它單體單元時，前述其它單體單元相對于evoh（b）的全部結構單元的含量優選為30摩爾%以下，更優選為20摩爾%以下，進一步優選為10摩爾%以下，特別優選為5摩爾%以下。此外，evoh（b）具有源自上述其它單體的單元時，其含量優選為0.05摩爾%以上，更優選為0.10摩爾%以上。作為前述其它單體，可列舉出例如丙烯、丁烯、戊烯、己烯等烯烴；3-酰氧基-1-丙烯、3-酰氧基-1-丁烯、4-酰氧基-1-丁烯、3,4-二酰氧基-1-丁烯、3-酰氧基-4-甲基-1-丁烯、4-酰氧基-2-甲基-1-丁烯、4-酰氧基-3-甲基-1-丁烯、3,4-二酰氧基-2-甲基-1-丁烯、4-酰氧基-1-戊烯、5-酰氧基-1-戊烯、4,5-二酰氧基-1-戊烯、4-酰氧基-1-己烯、5-酰氧基-1-己烯、6-酰氧基-1-己烯、5,6-二酰氧基-1-己烯、1,3-二乙酰氧基-2-亞甲基丙烷等具有酯基的烯烴或其皂化物；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸等不飽和酸或其酸酐、鹽、或者單烷基酯或二烷基酯等；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺；乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯烴磺酸或其鹽；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三（β-甲氧基-乙氧基）硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷等乙烯基硅烷化合物；烷基乙烯基醚類、乙烯基酮、n-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、偏二氯乙烯等。
19.evoh（b）可以利用氨基甲酸酯化、縮醛化、氰基乙基化、氧亞烷基化等的方法進行后改性。
20.evoh（b）的、按照jisk7210：2014測定的在190℃、2.16kg載荷下測定的mfr優選為0.1g/10分鐘以上，更優選為0.5g/10分鐘以上。此外，evoh（b）的mfr優選為100g/10分鐘以下，更優選為50g/10分鐘以下，進一步優選為30g/10分鐘以下。evoh（b）的mfr為上述范圍時，形成本發明的樹脂組合物的回收性變得良好的傾向。
21.本發明的樹脂組合物中的evoh（b）的含量相對于po（a）100質量份為0.1質量份以上，優選為1質量份以上。evoh（b）的含量小于0.1質量份時，在將本發明的樹脂組合物進行長時間熔融成形的情況下，難以產生回收性的問題，采用本發明的優點小。此外，evoh（b）的含量相對于po（a）100質量份為20質量份以下，優選為15質量份以下。evoh（b）的含量超過20質量份的情況下，本發明的樹脂組合物的熔融成形性降低，同時在將本發明的樹脂組合物長時間熔融成形時，回收性惡化，所得的成形品在低溫下的耐沖擊性降低。evoh（b）可以單獨使用1種，也可以將2種以上并用。
22.（酸改性po（c））本發明的樹脂組合物通過包含酸改性po（c），形成回收性變得良好的傾向。酸改性
po（c）的密度為0.89g/cm3以上，優選為0.91g/cm3以上。酸改性po（c）的密度小于0.89g/cm3時，耐熱性、耐溶劑性降低。此外，酸改性po（c）的密度小于0.97g/cm3，優選為0.94g/cm3以下。酸改性po（c）的密度為0.97g/cm3以上時，低溫下的耐沖擊性降低。
23.作為酸改性po（c），可舉出用酸使po接枝改性而得的接枝改性po、使烯烴與酸共聚而得的烯烴系共聚物。其中，作為酸改性po（c），接枝改性po是合適的。從與po（a）的相容性優異的觀點考慮，酸改性po（c）優選是使與po（a）相同種類的po進行酸改性而得的物質。例如，po（a）為聚丙烯的情況下，酸改性po（c）優選為酸改性聚丙烯，po（a）為聚乙烯的情況下，酸改性po（c）優選為酸改性聚乙烯。
24.作為用作酸改性po（c）的接枝改性po，可舉出用酸使作為用作po（a）的物質而例示的po等進行接枝改性而成的物質。作為使po接枝化的酸，可以使用不飽和羧酸或其衍生物，可舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸；馬來酸酐、衣康酸酐等。其中，最適合為馬來酸酐接枝改性po。
25.作為用作酸改性po（c）的烯烴系共聚物，可舉出對于作為用作po（a）的物質而列舉的po等進一步含有酸作為共聚成分的共聚物。作為此時使用的酸，可舉出作為使po接枝化的酸的上述的酸。
26.從回收性的觀點考慮，酸改性po（c）的酸值優選為0.1mgkoh/g以上且小于100mgkoh/g。po（c）的酸值更優選為3mgkoh/g以上，進一步優選為18mgkoh/g以上。此外，po（c）的酸值更優選為70mgkoh/g以下，進一步優選為50mgkoh/g以下。po（c）的酸值為0.1mgkoh/g以上時，樹脂組合物中的evoh（b）的分散性變得良好，形成所得的成形品在低溫下的耐沖擊性提高的傾向，po（c）的酸值小于100mgkoh/g時，形成熔融成形性變得良好的傾向。
27.從回收性的觀點考慮，優選酸改性po（c）包含酸值為0.1mgkoh/g以上且小于10mgkoh/g的酸改性po（c1）和酸值為10mgkoh/g以上且小于100mgkoh/g的酸改性po（c2）。酸改性po（c1）的酸值為0.1mgkoh/g以上，優選為0.5mgkoh/g以上，更優選為0.7mgkoh/g以上，進一步優選為1mgkoh/g以上。酸改性po（c1）的酸值為0.1mgkoh/g以上時，形成回收性變得良好的傾向。此外，酸改性po（c1）的酸值小于10mgkoh/g，優選為5mgkoh/g以下，更優選為3mgkoh/g以下。酸改性po（c1）的酸值小于10mgkoh/g時，形成熔融成形性變得良好的傾向。酸改性po（c2）的酸值為10mgkoh/g以上，優選為12mgkoh/g以上，更優選為18mgkoh/g以上，進一步優選為30mgkoh/g以上。酸改性po（c2）的酸值為10mgkoh/g以上時，形成回收性變得良好的傾向。此外，酸改性po（c2）的酸值小于100mgkoh/g，優選為80mgkoh/g以下，更優選為60mgkoh/g以下，進一步優選為50mgkoh/g以下。酸改性po（c2）的酸值小于100mgkoh/g時，形成熔融成形性變得良好的傾向。
28.酸改性po（c1）由于相對于po（a）、evoh（b）具有合適的粘接性，因此例如在使用多層結構體作為后述的本發明的樹脂組合物的原料時，適合用作作為原料使用的多層結構體的粘接層。使用po（c1）作為多層結構體的粘接層的情況下，po（c1）的酸值為0.1mgkoh/g以上時，形成po（a）與evoh（b）的粘接性優異的傾向。另一方面，前述酸值為小于10mgkoh/g時，形成下述傾向：構成多層結構體的樹脂的粘度匹配變得良好，所得的多層結構體的層厚度變得恒定。通常，使用這樣的多層結構體的回收物來制造本發明的樹脂組合物時，在本發明的樹脂組合物中含有酸改性po（c1）。通過在本發明的樹脂組合物中包含酸改性po（c1），形
成evoh（b）的分散性提高、所得的成形品的低溫下的耐沖擊性提高的傾向。
29.通過在本發明的樹脂組合物中包含酸改性po（c2），形成回收性變得良好的傾向。酸改性po（c2）具有高的酸值，因此本發明的樹脂組合物含有酸改性po（c2）時，優選作為回收助劑而附帶添加。
30.酸改性po（c）可以單獨使用1種，也可以將2種以上組合使用。
31.本發明的樹脂組合物中的酸改性po（c）的含量相對于po（a）100質量份為0.1質量份以上，優選為0.5質量份以上，更優選為2質量份以上。酸改性po（c）的含量小于0.1質量份時，回收性降低。此外，酸改性po（c）的含量為20質量份以下，優選為15質量份以下，更優選為10質量份以下。酸改性po（c）的含量超過20質量份時，本發明的樹脂組合物的熔融成形性降低，同時所得的成形品的回收性降低。
32.本發明的樹脂組合物中的酸改性po（c1）與酸改性po（c2）的質量比（c2/c1）優選為0.1/99.9～50/50。質量比（c2/c1）為上述范圍時，形成回收性變得更為良好的傾向。
33.（酸改性po（d））本發明的樹脂組合物通過包含酸改性po（d），形成低溫下的耐沖擊性提高的傾向。酸改性po（d）的密度為0.85g/cm3以上，優選為0.86g/cm3以上。酸改性po（d）的密度小于0.85g/cm3時，回收性降低。此外，酸改性po（d）的密度小于0.89g/cm3，優選為0.88g/cm3以下。酸改性po（d）的密度為0.89g/cm3以上時，低溫下的耐沖擊性降低。
34.酸改性po（d）的玻璃化轉變溫度為-30℃以下，優選為-40以下，更優選為-45℃以下。酸改性po（d）的玻璃化轉變溫度超過-30℃時，所得的成形品的低溫下的耐沖擊性降低。酸改性po（d）的玻璃化轉變溫度可以為-70℃以上。酸改性po（d）的玻璃化轉變溫度可通過動態粘彈性測定法進行測定，具體地可通過實施例記載的方法進行測定。
35.作為酸改性po（d），可舉出用酸使po接枝改性而得的接枝改性po、使烯烴與酸共聚而得的酸改性烯烴系共聚物。其中，作為酸改性po（d），適合為接枝改性po。
36.作為用作酸改性po（d）的接枝改性po，可舉出例如用酸使與作為上述用作po（a）的物質而例示的物質同樣種類的po接枝改性而成的物質等，其中，優選是丙烯與乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烴共聚的丙烯系共聚物；乙烯與1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烴共聚的乙烯系共聚物等的共聚物的接枝改性物。作為使po接枝化的酸，可以使用不飽和羧酸或其衍生物，可舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸；馬來酸酐、衣康酸酐等。其中，最適合為馬來酸酐接枝改性po。
37.作為用作酸改性po（d）的烯烴系共聚物，可舉出對于與作為用作po（a）的、上述的物質同樣種類的po進一步含有酸作為共聚成分而成的共聚物。作為此時使用的酸，可舉出上述的作為使po接枝化的酸而例示的酸。
38.酸改性po（d）的酸值優選為3mgkoh/g以上，更優選為10mgkoh/g以上，進一步優選為15mgkoh/g以上。酸改性po（d）的酸值為3mgkoh/g以上時，形成低溫下的沖擊強度提高的傾向。此外，酸改性po（d）的酸值優選小于100mgkoh/g，更優選為70mgkoh/g以下，進一步優選為50mgkoh/g以下。酸改性po（d）的酸值小于100mgkoh/g時，形成熔融成形性變得良好的傾向。包含2種以上的酸改性po（d）的情況下，將各自的酸值以混合質量比加權平均的值設為酸改性po（d）的酸值。
39.本發明的樹脂組合物中的酸改性po（d）的含量相對于po（a）100質量份為0.1質量
份以上，優選為0.5質量份以上，更優選為1質量份以上。酸改性po（d）的含量小于0.1質量份的情況下，本發明的樹脂組合物的回收性變差，且所得的成形品在低溫下的耐沖擊性降低。此外，酸改性po（d）的含量為10質量份以下，優選為7質量份以下。酸改性po（d）的含量超過10質量份時，由于酸改性po（d）與evoh（b）的過度反應，導致熔融成形性降低，同時酸改性po（d）的比例增加，由此耐溶劑性也降低。
40.酸改性po（d）的mfr（190℃、2.16kg載荷下）優選為0.1g/10分鐘以上。酸改性po（d）的mfr為0.1g/10分鐘以上時，形成本發明的樹脂組合物的回收性和低溫下的耐沖擊性變得良好的傾向。另一方面，酸改性po（d）的mfr優選為100g/10分鐘以下，更優選為20g/10分鐘以下。mfr為100g/10分鐘以下時，形成低溫下的耐沖擊性變得良好的傾向。酸改性po（d）可以單獨使用1種，也可以將2種以上組合使用。
41.（其他化合物）在本發明的樹脂組合物中，也可以在不阻礙本發明的效果的范圍下含有po（a）、evoh（b）、酸改性po（c）和酸改性po（d）以外的其他化合物。作為前述其他化合物的例子，可舉出po（a）、evoh（b）、酸改性po（c）和酸改性po（d）以外的樹脂、羧酸化合物、磷酸化合物、硼化合物、金屬鹽（堿金屬鹽、堿土金屬鹽）、抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、潤滑劑、填充劑、抗靜電劑。本發明的樹脂組合物中的前述其他化合物的含量通常為50質量%以下，優選為20質量%以下，更優選為10質量%以下，進一步優選為7質量%以下，特別優選為3質量%以下。
42.作為po（a）、evoh（b）、酸改性po（c）和酸改性po（d）以外的樹脂，可舉出例如聚酰胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚酯、聚苯乙烯、環氧樹脂、丙烯酸系樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂等。
43.羧酸化合物可以是單羧酸，也可以是多元羧酸，還可以是它們的組合。羧酸化合物可以是離子，所述羧酸離子可與金屬離子形成鹽。羧酸和羧酸離子的含量優選為1～400ppm。作為羧酸化合物，可適合使用例如乙酸、硬脂酸等的脂肪族羧酸等。本發明的樹脂組合物包含羧酸化合物時，形成可以防止熔融成形時的著色的傾向。
44.磷酸化合物沒有特別限定，可以使用磷酸、亞磷酸等各種的酸、其鹽等。作為磷酸鹽，可以以磷酸二氫鹽、磷酸一氫鹽、磷酸鹽的任意形式包含，優選為磷酸二氫鹽。其陽離子種也沒有特別限定，優選為堿金屬鹽。其中，優選為磷酸二氫鈉和磷酸二氫鉀。本發明的樹脂組合物包含磷酸化合物時，磷酸化合物的含量以磷酸根換算優選為1～500ppm。磷酸化合物的含量為1ppm以上時，存在熔融成形時的耐著色性變得良好的傾向。另一方面，磷酸化合物的含量為500ppm以下時，存在熔融成形性變得良好的傾向。
45.作為硼化合物，沒有特別限定，可舉出硼酸類、硼酸酯、硼酸鹽、硼烷類等。具體而言，作為硼酸類，可舉出原硼酸、偏硼酸、四硼酸等，作為硼酸酯，可舉出硼酸三乙酯、硼酸三甲酯等，作為硼酸鹽，可舉出前述的各種硼酸類的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、硼砂等。這些化合物之中，優選為原硼酸(以下有時簡單地表示為硼酸)。本發明的樹脂組合物包含硼化合物時，硼化合物的含量以硼元素換算優選為20～2000ppm。硼化合物的含量為20ppm以上時，形成能夠抑制加熱熔融時的扭矩變化的傾向。另一方面，硼化合物的含量為2000ppm以下時，存在良好地保持成形性的傾向。
46.堿金屬鹽的陽離子種沒有特別限定，適合為鈉鹽或鉀鹽。堿金屬鹽的陰離子種也
沒有特別限定?？勺鳛轸人猁}、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、硼酸鹽、氫氧化物等添加。本發明的樹脂組合物包含堿金屬鹽時，堿金屬鹽的含量以金屬元素換算優選為10～500ppm。堿金屬鹽的含量為10ppm以上時，形成層間粘接性變得良好的傾向。另一方面，堿金屬鹽的含量為500ppm以下時，形成熔融穩定性優異的傾向。
47.堿土金屬鹽的陽離子種沒有特別限定，適合為鎂鹽或鈣鹽。堿土金屬鹽的陰離子種也沒有特別限定?？梢宰鳛轸人猁}、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、硼酸鹽、氫氧化物等添加。堿土金屬鹽的含量優選為10～500ppm。本發明的樹脂組合物包含堿土金屬鹽時，形成能夠抑制將成形體反復熔融成形時的劣化、并抑制凝膠等劣化物的產生的傾向。
48.抗氧化劑：2,5-二叔丁基對苯二酚、2，6-二叔丁基對甲酚、4,4
’?
硫代雙（6-叔丁基苯酚）、2,2
’?
亞甲基雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、3-（3’,5
’?
二叔丁基-4
’?
羥基苯基）丙酸十八烷醇酯、4,4
’?
硫代雙（6-叔丁基苯酚）等。
49.紫外線吸收劑：亞乙基-2-氰基-3,3
’?
二苯基丙烯酸酯、2-（2
’?
羥基-5
’?
甲基苯基）苯并三唑、2-（2
’?
羥基-3
’?
叔丁基-5
’?
甲基苯基）5-氯苯并三唑、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2
’?
二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮等。
50.增塑劑：鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二辛酯、蠟、液體石蠟、磷酸酯等。
51.潤滑劑：硬脂酰胺、油酰胺、芥酸酰胺、山崳酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、羥甲基硬脂酰胺、n-油基棕櫚酰胺、n-硬脂基芥酸酰胺、液體石蠟、天然石蠟、合成石蠟、聚烯烴蠟、硬脂醇、月桂醇、硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山崳酸、褐煤酸、硬脂酸硬脂基酯、月桂酸硬脂基酯、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鉛等。
52.填充劑：玻璃纖維、石棉、balastonite（
バラストナイト
）、硅酸鈣等。
53.抗靜電劑：甘油單脂肪酸酯、脂肪酸二乙醇酰胺、烷基二乙醇胺、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基三甲基銨鹽、烷基芐基二甲基銨鹽、烷基甜菜堿、烷基咪唑鎓甜菜堿等。
54.在本發明的樹脂組合物中的全部樹脂中，po（a）、evoh（b）、酸改性po（c）和酸改性po（d）所占的比例優選為80質量%以上，更優選為90質量%以上，進一步優選為95質量%以上，特別優選為98質量%以上。此外，構成本發明的樹脂組合物的樹脂可以實質上僅為po（a）、evoh（b）、酸改性po（c）和酸改性po（d），或者也可以實質上僅為po（a）、evoh（b）、酸改性po（c）和酸改性po（d）。此外，本發明的樹脂組合物中的、po（a）、evoh（b）、酸改性po（c）和酸改性po（d）所占的比例優選為80質量%以上，更優選為90質量%以上，進一步優選為95質量%以上，特別優選為98質量%以上，也可以實質上僅由po（a）、evoh（b）、酸改性po（c）和酸改性po（d）組成。
55.（樹脂組合物的制造方法）本發明的樹脂組合物的制造方法沒有特別限定，可舉出例如將po（a）、evoh（b）、酸改性po（c）和酸改性po（d）干混，進行熔融混煉的方法；將具備po（a）層、evoh（b）層和酸改性po（c1）層的多層結構體和包含酸改性po（d）的回收助劑進行熔融混煉的方法等。此外，本發明的樹脂組合物包含前述其他化合物時，前述其他化合物可以在上述的干混的工序中混合，也可以包含在構成多層結構體的層中，也可以為構成多層結構體的層，也可以在熔融混煉時作為回收助劑添加。其中，作為本發明的樹脂組合物的制造方法，優選是包括將具備po（a）層、evoh（b）層和酸改性po（c1）層的多層結構體和包含酸改性po（d）的回收助劑進行熔
融混煉的工序的方法。此時，更優選前述回收助劑還包含酸改性聚烯烴（c2）。應予說明，從環境和成本的觀點來看，優選作為樹脂組合物的原料利用的多層結構體是在制造成形品時產生的毛邊等的廢料、成形時的不合格品等的回收物。
56.（回收助劑）本發明的回收助劑包含上述的酸改性po（d）。通過包含酸改性po（d），形成回收性變得良好、回收后所得的成形品的低溫下的耐沖擊性變得良好的傾向。本發明的回收助劑中包含的酸改性po（d）的合適的方式與前述的樹脂組合物中包含的po（d）相同。本發明的回收助劑中的酸改性po（d）的含量優選為10質量%以上，更優選為25質量%以上，進一步優選為50質量%以上。本發明的回收助劑不含po（c2）和po（a）時，本發明的回收助劑中包含的po（d）優選為80質量%以上，更優選為90質量%以上，前述回收助劑也可以實質上僅由酸改性po（d）組成。本發明的回收助劑可以廣泛用于以包含po（a）層、evoh（b）層和酸改性po（c1）層的多層結構體的回收為首的、包含po和evoh的成形品的回收。
57.從提高回收性的觀點來看，優選本發明的回收助劑還包含酸改性po（c2）。此處使用的酸改性po（c2）的合適方式與前述的樹脂組合物中使用的酸改性po（c2）相同。本發明的回收助劑包含酸改性po（c2）時，優選酸改性po（c2）相對于酸改性po（d）的質量比（c2/d）為10/90～90/10。質量比（c2/d）為上述范圍時，形成低溫下的沖擊性和回收性進一步變得良好的傾向。本發明的回收助劑包含酸改性po（d）和酸改性po（c2）、不包含po（a）時，酸改性po（d）和酸改性po（c2）在本發明的回收助劑中所占的比例優選為90質量%以上，更優選為95質量%以上，前述回收助劑也可以實質上僅由酸改性po（d）和酸改性po（c2）組成。
58.從回收性的觀點來看，優選本發明的回收助劑還包含po（a）。此處使用的po（a）的合適方式與前述的樹脂組合物中使用的po（a）相同。本發明的回收助劑包含po（a）時，po（a）與酸改性po（d）的質量比（a/d）優選為10/90～90/10。質量比（a/d）為上述范圍時，形成回收性變得良好的傾向。本發明的回收助劑包含酸改性po（d）和po（a）、不包含酸改性po（c2）時， po（a）和酸改性po（d）在本發明的回收助劑中所占的比例優選為90質量%以上，更優選為95質量%以上，也可以前述回收助劑實質上僅由po（a）和酸改性po（d）組成。此外，本發明的回收助劑包含酸改性po（d）、po（a）和酸改性po（c2）時， po（a）、酸改性po（c2）和酸改性po（d）在本發明的回收助劑中所占的比例優選為90質量%以上，更優選為95質量%以上，也可以實質上僅由po（a）、酸改性po（c2）和酸改性po（d）組成。
59.本發明的回收助劑只要在不阻礙本發明的效果的范圍下，也可以包含po（a）、酸改性po（c2）和酸改性po（d）以外的其他化合物。作為前述其他化合物，可舉出上述可在樹脂組合物中包含的其他化合物，另外前述回收助劑也可以包含evoh（b）和酸改性po（c1）。應予說明，本發明的回收助劑即使為不含堿金屬鹽、堿土金屬鹽等金屬鹽的形式，也可以表現高的回收性。本發明的回收助劑中的其他化合物的含量通常為50質量%以下，優選為20質量%以下，更優選為10質量%以下，進一步優選為7質量%以下，特別優選為3質量%以下。
60.從相容性的觀點來看，本發明的回收助劑包含po（a）時，優選前述回收助劑中含有的po（a）與回收的多層結構體中所含的po（a）是相同種類的po。例如，回收的多層結構體中所含的po（a）為聚丙烯時，優選前述回收助劑中含有的po（a）也為聚丙烯，回收的多層結構體中所含的po（a）為聚乙烯時，優選前述回收助劑中含有的po（a）也為聚乙烯。
61.本發明的回收助劑包含酸改性po（d）以外的化合物時，優選將酸改性po（d）和其以
外的化合物預先熔融混煉，形成為含有全部這些化合物的回收助劑后，添加到回收物中。這樣的回收助劑適合以顆粒形狀配混于回收物中?；厥瘴飪炦x預先粉碎為適當的尺寸，對于粉碎后的回收物，混合顆粒形狀的回收助劑是合適的。
62.作為本發明的樹脂組合物的原料，也可以僅使用未使用的樹脂，但從廢棄物量的減少和成本消減的觀點來看，優選使用上述這樣的多層結構體的回收物作為原料的至少一部分。本發明的樹脂組合物的原料中的、前述回收物的比例優選為50質量%以上。應予說明，只要在不阻礙本發明的效果的范圍下，作為回收物的原料，也可使用市場上消費后的包裝材料（多層結構體），該情況下，一般采用將包裝材料裁切、根據需要分開和洗滌后、使用擠出機進行熔融混煉的工序。
63.作為本發明的樹脂組合物的原料使用的多層結構體沒有特別限定，可列舉具備以下的層構成的多層結構體。應予說明，在下述例示中，將po（a）層表示為“a”、evoh（b）層表示為“b”、酸改性po（c1）層表示為“c1”、本發明的樹脂組合物層表示為“e”，以及將直接疊層表示為“/”。
64.3層a/c1/b、a/b/a5層a/c1/b/c1/a、a/c1/b/c1/e6層a/c1/b/c1/e/a、e/a/c1/b/c1/a、a/e/c1/b/c1/e、e/a/c1/b/c1/e7層a/e/c1/b/c1/e/a、a/e/c1/b/c1/a/e、e/a/c1/b/c1/a/e前述多層結構體具有本發明的樹脂組合物層，這從廢棄物量減少和成本消減的觀點來看是優選的。此外，從層間的粘接性提高的觀點來看，優選evoh（b）層與酸改性po（c1）層接觸。
65.前述多層結構體的整體厚度可以根據用途而適當設定。前述整體厚度適合為50～8000μm。通過使整體厚度為50μm以上，可得到剛性高的多層結構體。整體厚度為500μm以上是更合適的。另一方面，通過使整體厚度為8000μm以下，可得到柔性的多層結構體。整體厚度為7000μm以下是更合適的。
66.前述多層結構體的制造方法沒有特別限定?？膳e出例如在一般的po的領域中實施的成形方法、例如擠出成形、吹塑成形、注射成形、熱成形等。其中，適合為共擠出成形和共注射成形，更適合為共擠出成形。
67.本發明的多層結構體通過具備以本發明的樹脂組合物作為主成分的層，在環境和成本方面是優異的。此處，“主成分”是指超過50質量%，本發明的樹脂組合物在樹脂組合物層中所占的比例優選為70質量%以上，更優選為90質量%以上，進一步優選樹脂組合物層僅由本發明的樹脂組合物構成。此外，本發明的多層結構體優選是還包含po（a）層、evoh（b）層和酸改性po（c1）層的多層結構體。對于本發明的多層結構體中的、合適的層構成和制造方法，可舉出作為在用作上述的原料的多層結構體中，具有本發明的樹脂組合物層的例子記載的內容。此外，本發明的多層結構體在不阻礙本發明效果的范圍下，可具有po（a）層、evoh（b）層和酸改性po（c1）層以外的其他樹脂層。作為前述其他樹脂層，可舉出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物層、聚對苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯層、聚酯彈性體層、尼龍-6、尼龍-66等
の
聚酰胺層、聚苯乙烯層、聚氯乙烯層、聚偏二氯乙烯層、丙烯酸系樹脂層、乙烯基酯系樹脂層、聚氨酯層、聚碳酸酯層等。
68.具有本發明的樹脂組合物層的燃料容器是本發明的樹脂組合物的合適的實施方
式。而且，除了具有本發明的樹脂組合物層、而且還具有po（a）層、evoh（b）層和酸改性po（c1）層的燃料容器是本發明的多層結構體的合適的實施方式。此時，該燃料容器優選在evoh（b）層的內外層上介由酸改性po（c1）層而具有po（a）層或本發明的樹脂組合物層。
69.本發明的樹脂組合物由于熔融成形性和回收性優異、所得的成形品的低溫下的耐沖擊性優異，因此可適合用于食品包裝容器、燃料容器等，特別適合用作燃料容器。燃料容器的制造方法沒有特別限定，可舉出例如擠出成形、吹塑成形、注射成形、熱成形等。其中，優選是吹塑成形法和熱成形法，更優選是共擠出吹塑成形法或共擠出片材熱成形法，進一步優選是共擠出吹塑成形法。
70.通過吹塑成形法制造燃料容器時，可采用共擠出吹塑成形和共注射吹塑成形的任意方法，適合為容易與復雜的容器形狀對應的共擠出吹塑成形。在共擠出吹塑成形中，通過熔融擠出形成型坯，將該型坯用一對吹塑成形用模具夾持，進行型坯的剪切（喰切）的同時，將相向的剪切部融合。接著通過使進行了剪切的型坯在前述模具內膨脹，成形為容器的形狀。但是，在汽車用燃料箱等、容器的大小變大的情況下，多利用模具將型坯夾持，進行壓接，但在模具中不進行剪切，用切割工具等以任意的高度將從容器表面溢出的部分切斷。
71.此外，將本發明的燃料容器進行吹塑成形時的模具溫度適合為5～30℃，更優選為10～30℃，進一步優選為10～20℃。模具溫度小于5℃時，擔心模具表面易于結露，成形后的產品的外觀變得不好。此外，模具溫度超過30℃時，擔心樹脂的冷卻時間變長，因此生產率降低，樹脂沒有被充分冷卻時，擔心在成形品上產生形變。
72.對于所得的成形品、成形中的型坯或片材等的容器前體，可實施利用了放射線照射等的交聯。
73.利用吹塑成形法制作燃料容器時，由于產生大量的廢料、成形不良（回收物），因此將產生的廢料、成形不良的容器粉碎，作為回收層（本發明的樹脂組合物層）在共擠出成形中再利用，由此可以減少廢棄物，得到保護環境和成本降低的效果。另一方面，在回收層中混合存在包含evoh的多種成分，因此易于產生物性降低，作為其中的一個例子，可舉出沖擊強度的降低。特別是在極低溫度的環境下使用時，燃料容器變硬，沖擊強度降低，由此產生箱的破損、進而產生與車輛的大事故相關的風險。此外，近年來，為了提高燃料容器的功能性，廢料的比例增加，回收層的厚度也相應地變厚。伴隨回收層的厚度的增加，燃料容器的沖擊強度降低，因此要求回收層的沖擊強度提高。如上所述，本發明的樹脂組合物可以通過在廢料等的回收物中添加本發明的回收助劑來制作，在這樣的回收工序中，附著于螺桿、模頭的劣化物的量少，所得的回收層的低溫下的耐沖擊性優異。因此，在燃料容器制造中，形成有使用了產生的廢料等的回收物和本發明的回收助劑的本發明的樹脂組合物層的燃料容器在低溫下的耐沖擊性優異。
74.本發明的燃料容器是指搭載于汽車、摩托車、船舶、飛機、發電機和工業用、農業用機器中的燃料容器、用于向這些燃料容器補給燃料的便攜用容器、和用于保存為了使它們運轉而使用的燃料的容器。另外，作為燃料，可舉出常規汽油、摻混有甲醇、乙醇、甲苯或mtbe等的汽油、生物柴油燃料作為代表例，也可以列舉其他的重油、輕油、燈油等。
實施例
75.以下，使用實施例進而具體地說明本發明，但本發明不受這些例子的限定。
76.＜評價方法＞（1）mfr對于實施例和比較例中使用的樹脂，依照jisk7210：2014，使用熔體指數測定儀，測定mfr（g/10分鐘）。溫度和載荷根據樹脂的種類而改變。
77.（2）玻璃化轉變溫度對于實施例和比較例中使用的樹脂，使用ubm公司制的rheogele4000，通過動態粘彈性測定法，在下述條件下測定玻璃化轉變溫度。應予說明，將tanδ的峰溫度設為玻璃化轉變溫度。溫度范圍：-100℃～＋40℃升溫速度：3℃/分鐘（步長3℃）基本頻率：11hz（正弦波）夾具間隙：20mm試驗片尺寸：寬度5mm、厚度200μm、長度30mm。
78.（3）酸改性po的酸值對于實施例和比較例中使用的酸改性po，依照jisk2501測定酸值。溶劑使用二甲苯。
79.（4）密度對于實施例和比較例中使用的樹脂，使用密度梯度管，依照astmd1505測定密度。
80.（5）-40℃沖擊強度使用實施例和比較例中得到的樹脂組合物顆粒，利用注射成形機（株式會社日本制鋼所制j85ad），依照jisk7110制作長度80mm、寬度10mm、厚度4mm的注射成形品，通過進行切口加工，得到試驗片。使用數字沖擊試驗機（株式會社東洋精機制作所制），測定所得的試驗片的-40℃時的izod沖擊強度（kj/m2）。
81.（6）模頭附著量評價使用實施例和比較例中得到的樹脂組合物顆粒，在下述條件下進行熔融混煉，連續地制造樹脂組合物顆粒，測定從開始制造起15分鐘后附著于模頭的樹脂量。
82.＜擠出機條件＞擠出機：單螺桿擠出機（塑料工學研究所社制“gt-40-26”、直徑40mm、l/d＝26）螺桿轉速：95rpm排出量：20kg/hr料筒、模頭溫度設定：c1/c2/c3/c4/c5/d＝200℃/215℃/215℃/215℃/215℃/215℃塑模擠壓模：5孔。
83.（7）螺桿附著量評價在下述條件下利用株式會社東洋精機制作所制碾式混合器r60將實施例和比較例中所得到的樹脂組合物顆粒進行混煉，測定螺桿附著物的質量。
84.＜混合器條件＞螺桿轉速：50rpm
溫度設定：215℃時間：60分鐘氛圍：氮。
85.（8）耐溶劑性試驗使（5）中制造的注射成形品（長度80mm、寬度10mm、厚度4mm）在異辛烷/甲苯/乙醇＝45/45/10質量%的混合溶劑中于20℃浸漬30天，確認外觀的變化，利用以下的基準進行評價。a：沒有觀察到異常。b：確認有表面粗糙。
86.（9）膜的外觀評價（熔融成形性的評價）使用實施例和比較例中得到的樹脂組合物顆粒，在下述制膜條件下制作厚度50μm的單層膜，用以下的基準評價所得的膜的外觀。
87.＜單層膜制膜條件＞擠出機：株式會社東洋精機制作所制20mm擠出機“d2020”（d（mm）＝20、l/d＝20、壓縮比＝3.5、螺桿：全螺紋）料筒溫度：供給部190℃、壓縮部220℃、計量部220℃模頭溫度：220℃螺桿轉速：80rpm牽拉輥溫度：40℃膜厚度：50μm。
88.＜評價基準＞a：膜上沒有觀察到異常。b：膜上觀察到條紋。
89.＜實施例和比較例中使用的材料＞po（a）
?
a-1：高密度聚乙烯［密度0.95g/cm3、mfr（190℃、2.16kg載荷）0.03g/10分鐘］
?
a-2：直鏈狀低密度聚乙烯［密度0.92g/cm3、mfr（190℃、2.16kg載荷）0.03g/10分鐘］evoh（b）
?
b-1：evoh［乙烯單元含量32摩爾%、皂化度99.9摩爾%、mfr（190℃、2.16kg載荷）1.6g/10分鐘、密度1.19g/cm3］酸改性po（c）
?
c1-1：馬來酸酐接枝改性直鏈狀低密度聚乙烯［密度0.92g/cm3、mfr（在190℃、2.16kg載荷下測定）1.1g/10分鐘、酸值1.5mgkoh/g］
?
c2-1：馬來酸酐接枝改性高密度聚乙烯［密度0.94g/cm3、mfr（在190℃、2.16kg載荷下測定）25g/10分鐘、酸值47mgkoh/g］
?
c2-2：馬來酸酐接枝改性高密度聚乙烯［密度0.94g/cm3、mfr（在190℃、2.16kg載荷下測定）25g/10分鐘、酸值15mgkoh/g］酸改性po（d）
?
d-1：馬來酸酐接枝改性乙烯-丁烯共聚物［密度0.87g/cm3、mfr（在190℃、2.16kg載荷下測定）0.5g/10分鐘、酸值6mgkoh/g、玻璃化轉變溫度-43℃］
?
d-2：馬來酸酐接枝改性乙烯-丁烯共聚物［密度0.87g/cm3、mfr（在190℃、2.16kg載荷下測定）0.5g/10分鐘、酸值12mgkoh/g、玻璃化轉變溫度-43℃］
?
d-3：馬來酸酐接枝改性乙烯-丁烯共聚物［密度0.87g/cm3、mfr（在190℃、2.16kg載荷下測定）0.5g/10分鐘、酸值27mgkoh/g、玻璃化轉變溫度-43℃］
?
d-4：馬來酸酐接枝改性乙烯-丁烯共聚物［密度0.86g/cm3、mfr（在190℃、2.16kg載荷下測定）0.5g/10分鐘、酸值27mgkoh/g、玻璃化轉變溫度-52℃］在比較例中使用的酸改性po（d’）
?d’?
5：馬來酸酐接枝改性乙烯-丁烯共聚物［密度0.885g/cm3、mfr（在190℃、2.16kg載荷下測定）5g/10分鐘、酸值6mgkoh/g、玻璃化轉變溫度-26℃］上述材料的mfr、玻璃化轉變溫度、酸值和密度根據上述評價方法（1）～（4）中記載的方法測定。
90.＜實施例1＞［回收助劑的制造］使用雙螺桿擠出機（株式會社東洋精機“2d25w”、直徑25mm），將酸改性po（d-1）在215℃進行熔融混煉后，使用造粒機進行顆?；?，制作回收助劑。
91.［樹脂組合物的制造］將所得的回收助劑2質量份、po（a-1）100質量份、evoh（b-1）5質量份、酸改性po（c1-1）10質量份干混后，使用單螺桿擠出機（塑料工學研究所社制“gt-40-26”、直徑40mm），在下述條件下進行熔融混煉后，進行顆?；?，得到樹脂組合物顆粒。
92.＜單螺桿擠出機條件＞擠出機：單螺桿擠出機（塑料工學研究所社制“gt-40-26”、直徑40mm、l/d＝26）螺桿轉速：95rpm吐出量：20kg/hr料筒、模頭溫度設定：c1/c2/c3/c4/c5/d＝200℃/215℃/215℃/215℃/215℃/215℃塑模擠壓模：5孔對于所得的樹脂組合物顆粒，根據上述評價方法（5）～（9）中記載的方法，進行-40℃沖擊強度、模頭附著量、螺桿附著量、耐溶劑性和熔融成形性的評價。評價結果示于表1。
93.＜實施例2～12、比較例1～5＞除了將po（a）、evoh（b）、酸改性po（c）和酸改性po（d）的種類以及各成分的量如表1中所記載的那樣進行改變以外，利用與實施例1同樣的方法制作回收助劑和樹脂組合物顆粒，進行評價。評價結果示于表1。應予說明，在回收助劑中摻混多種樹脂時，預先進行干混后，在與實施例1相同的條件下進行造粒，制作回收助劑。
94.＜實施例13＞使用po（a-1）、evoh（b-1）、酸改性po（c1-1），利用鈴木制工所制吹塑成形機“tb-st-6t”在210℃擠出（內側）po（a-1）層/酸改性po（c1-1）層/evoh（b-1）層/酸改性po（c1-1）層/po（a-1）層（外側）3種5層型坯，在15℃的模具內吹塑，冷卻20秒，將全部層厚度3450μm［
（內側）po（a-1）層/酸改性po（c1-1）層/evoh（b-1）層/酸改性po（c1-1）層/po（a-1）層（外側）＝1500/150/150/150/1500］的500ml容器成形。將所得的容器粉碎后，對于所得的粉碎物115質量份，添加實施例1中制造的回收助劑（酸改性po（d-1）的顆粒）2質量份，利用與實施例1同樣的方法制造樹脂組合物顆粒，進行評價。結果示于表1。
95.＜實施例14＞代替實施例1中制造的回收助劑，而添加實施例5中制造的回收助劑 2質量份，除此以外，利用與實施例13同樣的方法制造樹脂組合物顆粒，進行評價。結果示于表1。