1.本發明涉及用于諸如皮膚的角蛋白物質的防曬組合物，特別是雙相形式的防曬化妝品組合物。
背景技術：
2.對于防曬產品，良好的uv防護效果是關鍵功能之一。另外，為了滿足消費者的偏好，優選防曬產品提供良好的質地。
3.包含水相和油相的雙相組合物由于其低粘度而在其可用性上具有益處。另外，因為它們不像乳液組合物那樣顯示發白的外觀，從而在其外觀上具有另一益處。
4.仍需要具有更好的uv防護性質并提供良好的質地的雙相形式的防曬組合物。
技術實現要素：
5.本發明的目的在于提供具有良好的uv防護性質并提供良好的質地的雙相防曬組合物。
6.上述目的可通過包含水相和油相的雙相組合物實現，其中該組合物包含：(a)至少一種有機uv過濾劑，(b)至少一種具有大于8的hlb值的第一聚甘油脂肪酸酯，(c)至少一種具有8或更小的hlb值的第二聚甘油脂肪酸酯，(d)至少一種粉末，和(e)水。
7.(a)有機uv過濾劑可包含至少一種親脂性有機uv過濾劑和至少一種親水性uv過濾劑。
8.(b)第一聚甘油脂肪酸酯和(c)第二聚甘油脂肪酸酯的總量相對于組合物的總重量計可為0.1重量%或更多、優選0.2重量%或更多、更優選0.4重量%或更多、且甚至更優選0.6重量%或更多，以及可為2重量%或更少、優選1.8重量%或更少、更優選1.6重量%或更少、且甚至更優選1.4重量%或更少。
9.(b)第一聚甘油脂肪酸酯/(c)第二聚甘油脂肪酸酯的量的重量比可為1或更高、優選1.5或更高、更優選2或更高、且甚至更優選2.5或更高，以及可為10或更低、優選8或更低、更優選6或更低、且甚至更優選4或更低。
10.(d)粉末可為親水性或水分散性粉末。
11.(d)粉末可包含二氧化硅粉末或纖維素粉末。
12.(d)粉末可具有50μm或更小、優選20μm或更小、且更優選10μm或更小，以及0.2μm或更大、優選0.5μm或更大、且更優選1μm或更大的平均粒度。
13.(a)有機uv過濾劑的量相對于組合物的總重量計可為5重量%或更多、優選10重量%或更多、更優選15重量%或更多、且甚至更優選20重量%或更多，以及可為50重量%或更少、優選45重量%或更少、更優選40重量%或更少、且甚至更優選35重量%或更少。
14.(d)粉末的量相對于組合物的總重量計可為0.01重量%或更多、優選0.1重量%或更多、更優選0.2重量%或更多、且甚至更優選0.5重量%或更多，以及可為10重量%或更少、優選8重量%或更少、更優選6重量%或更少、且甚至更優選5重量%或更少。
15.水相/油相的重量比可為1或更高、優選1.5或更高、更優選2或更高、且甚至更優選2.5或更高。
16.根據本發明的組合物可包含相對于組合物的總量計3重量%或更少、優選2重量%或更少、且更優選1重量%或更少的量的不同于(b)第一聚甘油脂肪酸酯和(c)第二聚甘油脂肪酸酯的陽離子、陰離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或乳化劑，或可不含不同于(b)第一聚甘油脂肪酸酯和(c)第二聚甘油脂肪酸酯的任何種類的表面活性劑或乳化劑。
17.根據本發明的組合物可包含相對于組合物的總量計3重量%或更少、優選2重量%或更少、且更優選1重量%或更少的量的無機uv過濾劑，或可不含任何種類的無機uv過濾劑。
18.根據本發明的組合物可為靜止時具有水相和油相的兩個層的雙相組合物。
19.本發明還涉及用于諸如皮膚的角蛋白物質的美容方法，其包括將根據本發明的組合物施用于角蛋白物質的步驟。
20.本發明還涉及包括容器和噴嘴的產品，其中該容器包含根據本發明的組合物。
21.實施本發明的最佳模式經過勤勉的研究，發明人已經發現包含至少一種有機uv過濾劑、至少一種具有大于8的hlb值的第一聚甘油脂肪酸酯、至少一種具有8或更小的hlb值的第二聚甘油脂肪酸酯、至少一種粉末和水的水相和油相的雙相組合物可提供良好的uv防護性質和質地。
22.因此，根據本發明的組合物是包含水相和油相的雙相組合物，其中該組合物包含：(a)至少一種有機uv過濾劑，(b)至少一種具有大于8的hlb值的第一聚甘油脂肪酸酯，(c)至少一種具有8或更小的hlb值的第二聚甘油脂肪酸酯，(d)至少一種粉末，和(e)水。
23.在下文中，將以更詳細的方式來說明根據本發明的組合物。
24.[組合物]根據本發明的組合物可為化妝品組合物，且優選為用于諸如皮膚的角蛋白物質的化妝品組合物。根據本發明的組合物可旨在用作局部化妝品組合物。因此，根據本發明的組合物可旨在施用于角蛋白物質上。在此角蛋白物質意指含有角蛋白作為主要組成元素的材料，并且其實例包括皮膚、頭皮、指甲、嘴唇、頭發等等。特別地，根據本發明的組合物可為用于保護皮膚免受紫外線的皮膚防曬化妝品組合物。
[0025]
根據本發明的組合物具有包含水相(aqueous or water phase)和油相，或油相和油包水乳液相(諸如油包水皮克林乳液相)的雙相形式。根據本發明的雙相組合物意指包含水相和油相或油相和乳液相的兩個相或由其組成的組合物，靜止時兩個相在視覺上和/或宏觀上是分開的。
[0026]
術語“水相(aqueous phase或water phase)”在此意指包含親水性、水溶性或水分散性物質或由其組成的在室溫下為液體的相。
[0027]
術語“油相”在此意指包含親脂性、油溶性或油分散性物質或由其組成的在室溫下
為液體的相。
[0028]
術語“油包水乳液相”在此意指包含在油相中的分散水相的在室溫下為液體的相。
[0029]
根據本發明的雙相組合物靜止時在視覺上具有兩個相異的層，每個層分別由連續水相和連續油相或連續油相和油包水乳液相組成。
[0030]
本發明的油相在室溫(25℃)下優選具有低于1000 mpa
?
s、優選低于300 mpa
?
s、且更優選低于100 mpa
?
s的粘度。油相粘度的下限不受限，但一般而言，油相在室溫下具有高于5 mpa
?
s的粘度。
[0031]
本發明的水相的粘度不特別受限。優選地，水相的粘度在室溫下可在15至40 mpa
?
s，更優選17至30 mpa
?
s范圍內。
[0032]
對于粘度測量，可使用viscoman
??
(gilson technology)。體積粘度(mpas，pas)由小型吸液器(10μl)中所需的抽吸力自動計算。
[0033]
根據本發明的組合物旨在在例如通過簡單搖晃它使每個相均勻混合后使用。因為在混合后本發明的均勻組合物具有相對更低的粘度，尤其是比乳液組合物更低的粘度，所以本發明的益處在于其可容易地以霧態噴射而不需使用氣溶膠裝置并且容易散布在角蛋白物質上。因此，根據本發明的組合物可被容納在非氣溶膠裝置中，諸如配備有諸如霧泵的霧生成構件的容器、噴霧瓶或泵式瓶。
[0034]
本發明的水相的ph不特別受限。水相的ph可在3.0至9.0，且優選4.0至8.0范圍內?？墒褂没瘖y品領域中常用的酸化劑、堿化劑或緩沖劑將本發明的水相的ph調節至所需值。
[0035]
本發明的發明人意外地發現根據本發明的混合組合物特別是在作為霧施用時可在諸如皮膚的角蛋白物質上形成均勻且細密的薄膜。因此，該組合物可提供改進的uv防護效果。另外，因為根據本發明的組合物可以霧態提供，所以它允許消費者在需要時容易的潤色使用，甚至在防曬產品被施用了一次后也是如此。此外，本發明的霧態產品可被容易地施用于妝容(make-up)上。此外，本發明的霧態產品可提供給消費者舒適的質地，這完全不同于氣溶膠噴霧型產品。
[0036]
在本發明的一種優選實施方案中，根據本發明的組合物包含比油相更大量的水相。在本發明的另一種優選實施方案中，水相/油相的重量比可為1或更高、優選1.5或更高、更優選2或更高、且甚至更優選2.5或更高。
[0037]
在根據本發明的組合物中水相的量相對于組合物的總重量計可為50重量%或更多、優選60重量%或更多、且更優選70重量%或更多，以及可為90重量%或更少、優選85重量%或更少、且更優選80重量%或更少。
[0038]
在根據本發明的組合物中油相的量相對于組合物的總重量計可為5重量%或更多、優選10重量%或更多、且更優選15重量%或更多，以及可為50重量%或更少、優選40重量%或更少、且更優選30重量%或更少。
[0039]
根據本發明的組合物包含(a)至少一種有機uv過濾劑、(b)至少一種具有大于8的hlb值的第一聚甘油脂肪酸酯、(c)至少一種具有8或更小的hlb值的第二聚甘油脂肪酸酯、(d)至少一種粉末和(e)水。下文將以更詳細的方式說明這些成分。
[0040]
(有機uv過濾劑)根據本發明的組合物包含(a)至少一種有機uv過濾劑?？山M合使用兩種或更多種有機uv過濾劑。因此，可使用單一類型的有機uv過濾劑或不同類型的有機uv過濾劑的組合。
[0041]
術語“uv”在此意指紫外輻射并且包括uv-b區域(波長290-320 nm)和uv-a區域(波長320-380 nm)。因此，uv-b過濾劑意指對具有uv-b區域的波長的紫外輻射具有過濾效果的任何材料。
[0042]
本文中有機uv過濾劑可為液體或固體。術語“固體”意指物質在25℃、1 atm下為固體。術語“液體”意指物質在25℃、1 atm下為液體。
[0043]
有機uv過濾劑可為親水性和/或親脂性的。在一種優選的實施方案中，本發明的有機uv過濾劑包括至少一種親脂性有機uv過濾劑和至少一種親水性uv過濾劑。
[0044]
術語“親水性”在此意指物質在室溫(25℃)和大氣壓(10
5 pa)下相對于水的總重量計可以至少1重量%的濃度溶于水中。
[0045]
術語“親脂性”在此意指物質在室溫(25℃)和大氣壓(10
5 pa)下相對于油的總重量計可以至少1重量%的濃度溶于油中。
[0046]
在一種優選的實施方案中，本發明的有機uv過濾劑包含至少一種有機uv-b過濾劑和至少一種有機uv-a過濾劑。
[0047]
用于本發明的有機親脂性uv-b過濾劑可包括但不限于三嗪化合物、對氨基苯甲酸化合物、亞芐基樟腦化合物、苯基苯并咪唑化合物、咪唑啉化合物、部花青化合物、水楊酸化合物、肉桂酸酯化合物、β,β-二苯基丙烯酸酯化合物、亞芐基丙二酸酯化合物和部花青化合物。
[0048]
作為三嗪化合物，可提及乙基己基三嗪酮，由basf以名稱“uvinul t-150”銷售；二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，由sigma 2v以名稱“uvasorb heb”銷售；2,4,6-三(4'-氨基亞芐基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪；2,4,6-三(4'-氨基亞芐基丙二酸二異丁酯)-s-三嗪；2,4-雙(4'-氨基亞芐基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪；2,4-雙(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨丙基三硅氧烷)-s-三嗪；和雙-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，由ciba geigy以商標
?
tinosorb s
??
銷售。
[0049]
作為對氨基苯甲酸衍生物，可提及對氨基苯甲酸酯(paba)，例如paba(對氨基苯甲酸)乙酯；二羥丙基paba乙酯；和二甲基paba乙基己酯，由isp以名稱“escalol 5972”銷售；paba甘油酯和peg-25 paba，及其鹽，諸如由basf以名稱“uvinul p25”出售的那些。
[0050]
作為亞芐基樟腦化合物，可提及3-亞芐基樟腦，由chimex以名稱“mexoryl sd”銷售；甲基亞芐基樟腦，由merck以名稱“eusolex 6300”銷售；和聚丙烯酰胺基甲基亞芐基樟腦，由chimex以名稱“mexoryl sw”銷售。
[0051]
作為咪唑啉化合物，可提及二甲氧基亞芐基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。
[0052]
作為水楊酸化合物，可提及胡莫柳酯，由rona/em industries以名稱“eusolex hms”銷售；和水楊酸乙基己酯，由symrise以名稱“neo heliopan os”銷售。
[0053]
作為肉桂酸酯化合物，可提及甲氧基肉桂酸乙基己酯，由dsm nutritional products以名稱“parsol cx”銷售；乙氧基肉桂酸異丙酯；甲氧基肉桂酸異戊酯，由symrise以名稱“neo heliopan e 1000”銷售；甲基肉桂酸二異丙酯；西諾沙酯；和甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯；和dea甲氧基肉桂酸酯及其鹽。
[0054]
作為β,β-二苯基丙烯酸酯化合物，可提及奧克立林，由basf以名稱“uvinul n539”銷售；和依托立林，由basf以名稱“uvinul n35”銷售。
[0055]
作為亞芐基丙二酸酯化合物，可提及含有亞芐基丙二酸酯部分的聚有機硅氧烷，
例如聚硅酮-15，由dsm nutritional products以名稱“parsol slx”銷售；和4'-甲氧基亞芐基丙二酸二新戊酯。
[0056]
用于本發明的有機親水性uv-b過濾劑可包括但不限于苯基苯并咪唑化合物。作為苯基苯并咪唑化合物，可提及苯基苯并咪唑磺酸，由merck以名稱“eusolex 232”銷售；和苯基二苯并咪唑四磺酸酯二鈉，由haarmann and reimer以名稱“neo heliopan ap”銷售。
[0057]
用于本發明的有機親脂性uv-a過濾劑可包括但不限于氨基二苯甲酮化合物、二苯甲酰甲烷化合物、鄰氨基苯甲酸化合物和4,4-二芳基丁二烯化合物，以及苯并噁唑化合物。
[0058]
作為氨基二苯甲酮化合物，可提及2-(4-二乙氨基-2-羥苯甲?；?苯甲酸正己酯，別名為二乙氨羥苯甲?；郊姿峒乎?dhhb)，由basf以商品名“uvinul a+”出售。
[0059]
作為二苯甲酰甲烷化合物，可提及4-異丙基二苯甲酰甲烷，由merck以名稱“eusolex 8020”出售；1-(4-甲氧基-1-苯并呋喃-5-基)-3-苯基丙烷-1,3-二酮，由quest以名稱“pongamol”出售；1-(4-叔丁基苯基)-3-(2-羥苯基)丙烷-1,3-二酮；和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，由hoffmann-la roche以商品名“parsol 1789”出售。
[0060]
作為鄰氨基苯甲酸化合物，可提及薄荷醇鄰氨基苯甲酸酯，由symrise以名稱“neo helipan ma”銷售。
[0061]
作為4,4-二芳基丁二烯化合物，可提及1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯和二苯基丁二烯丙二酸酯以及丙二腈。
[0062]
用于本發明的有機親水性uv-a可包括但不限于：-亞芐基樟腦化合物，諸如對苯二亞甲基二樟腦磺酸及其鹽，諸如由chimex以名稱“mexoryl sx”制造的那種，-雙苯并噁唑基衍生物，諸如專利ep 669 323和us 2,463,264中描述的那些，更特別是化合物苯基二苯并咪唑四磺酸酯二鈉及其鹽，由haarmann and reimer以商品名“neo heliopan ap”出售。
[0063]
可使用的uv過濾劑化合物的鹽特別選自例如鈉或鉀的堿金屬的鹽；例如鈣、鎂或鍶的堿土金屬的鹽；例如鋅、鋁、錳或銅的金屬鹽；具有式nh
4+
的銨的鹽；季銨鹽；有機胺的鹽，例如甲胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺、乙胺、2-羥乙胺、雙(2-羥乙基)胺或三(2-羥乙基)胺的鹽；賴氨酸或精氨酸鹽。
[0064]
在本發明的一種優選實施方案中，(a)有機uv過濾劑包含三嗪化合物，諸如乙基己基三嗪酮；水楊酸化合物，諸如胡莫柳酯和水楊酸乙基己酯；β,β-二苯基丙烯酸酯化合物，諸如奧克立林；和氨基二苯甲酮化合物，諸如二乙氨羥苯甲?；郊姿峒乎?；苯基苯并咪唑化合物，諸如苯基苯并咪唑磺酸；和亞芐基樟腦化合物，諸如對苯二亞甲基二樟腦磺酸；及其混合物。
[0065]
在本發明的另一種優選實施方案中，(a)有機uv過濾劑包含選自以下的至少一種親脂性有機uv過濾劑：三嗪化合物，諸如乙基己基三嗪酮；水楊酸化合物，諸如胡莫柳酯和水楊酸乙基己酯；β,β-二苯基丙烯酸酯化合物，諸如奧克立林；和氨基二苯甲酮化合物，諸如二乙氨羥苯甲?；郊姿峒乎?；及其混合物；選自以下的至少一種親水性有機uv過濾劑：苯基苯并咪唑化合物，諸如苯基苯并咪唑磺酸；和亞芐基樟腦化合物，諸如對苯二亞甲基二樟腦磺酸；及其混合物。
[0066]
在根據本發明的組合物中(a)有機uv過濾劑的量相對于組合物的總重量計可為5
重量%或更多、優選10重量%或更多、更優選15重量%或更多、且甚至更優選20重量%或更多，以及可為50重量%或更少、優選45重量%或更少、更優選40重量%或更少、且甚至更優選35重量%或更少。
[0067]
在本發明的一種實施方案中，在根據本發明的組合物中親脂性有機uv過濾劑的量可為2重量%或更多、5重量%或更多、10重量%或更多、15重量%或更多、或20重量%或更多，以及可為40重量%或更少、35重量%或更少、或30重量%或更少。
[0068]
在本發明的一種實施方案中，在根據本發明的組合物中親水性有機uv過濾劑的量可為1重量%或更多、2重量%或更多、3重量%或更多，以及可為20重量%或更少、15重量%或更少、或10重量%或更少。
[0069]
(第一聚甘油脂肪酸酯)根據本發明的組合物包含(b)至少一種具有大于8.0的hlb值的第一聚甘油脂肪酸酯?？山M合使用兩種或更多種類型的第二聚甘油脂肪酸酯。因此，可使用單一類型的第二聚甘油脂肪酸酯或不同類型的第一聚甘油脂肪酸酯的組合。
[0070]
(b)第一聚甘油脂肪酸可具有9.0或更大、優選10或更大、更優選11或更大、甚至更優選12或更大、且特別是13或更大的hlb值。(b)第一聚甘油脂肪酸可具有17或更小、優選16或更小、且更優選15或更小的hlb值。
[0071]
術語hlb (“親水-親脂平衡”)是本領域技術人員熟知的，并且反映分子中親水部分與親脂部分之間的比率。
[0072]
如果使用兩種或更多種(b)第一聚甘油脂肪酸酯，則hlb值通過所有(b)第一聚甘油脂肪酸酯的hlb值的加權平均來確定。
[0073]
(b)第一聚甘油脂肪酸酯可選自飽和或不飽和脂肪酸的單、二、三和更多元(more)酯。
[0074]
(b)第一聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分或脂肪酸部分的脂肪酸可包括4個或更多個碳原子、優選6個或更多個碳原子、且更優選8個或更多個碳原子，以及可包括18個或更少個碳原子、優選16個或更少個碳原子、且更優選14個或更少個碳原子。
[0075]
(b)第一聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分的脂肪酸可為飽和或不飽和的，并且可選自辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、異硬脂酸和油酸。
[0076]
優選(b)第一聚甘油脂肪酸酯包含2個或更多個甘油單元、優選3個或更多個甘油單元、且更優選4個或更多個甘油單元，以及可包括10個或更少個甘油單元、優選8個或更少個甘油單元、且更優選6個或更少個甘油單元。
[0077]
(b)第一聚甘油脂肪酸酯可選自pg2癸酸酯(hlb：9.5)、pg2月桂酸酯(hlb：8.5)、pg4油酸酯(hlb：8.8)、pg4月桂酸酯(hlb：10.3)、pg4異硬脂酸酯(hlb：8.2)、pg5月桂酸酯(hlb：10.5)、pg6異硬脂酸酯(hlb：10.8)、pg10三月桂酸酯(hlb：10.4)、pg10二硬脂酸酯(hlb：約9)、pg10二異硬脂酸酯(hlb：10)、pg10二油酸酯(hlb：約11)、pg10三椰油酸酯(hlb：9)、pg3椰油酸酯(hlb：12)、pg3癸酸酯(hlb：約14)、pg4辛酸酯(hlb：14)、pg4癸酸酯(hlb：14)、pg5肉豆蔻酸酯(hlb：15.4)、pg5硬脂酸酯(hlb：15)、pg5油酸酯(hlb：12.2)、pg6辛酸酯(hlb：14.6)、pg6癸酸酯(hlb：13.1)、pg6月桂酸酯(hlb：14.1)、pg10月桂酸酯(hlb：15.2)、pg10肉豆蔻酸酯(hlb：14.9)、pg10二肉豆蔻酸酯(hlb：12.3)、pg10硬脂酸酯(hlb：14.1)、pg10異硬脂酸酯(hlb：13.7)、pg10油酸酯(hlb：13.0)、pg10倍半硬脂酸酯(hlb：12)、pg10椰
油酸酯(hlb：16)、pg10二椰油酸酯(hlb：12)、及其混合物。
[0078]
在根據本發明的組合物中(b)第一聚甘油脂肪酸酯的量相對于組合物的總重量計可為0.1重量%或更多、優選0.2重量%或更多、更優選0.3重量%或更多、甚至更優選0.4重量%或更多、且特別是0.5重量%或更多，以及可為1.6重量%或更少、優選1.4重量%或更少、更優選1.2重量%或更少、且甚至更優選1.0重量%或更少。
[0079]
(第二聚甘油脂肪酸酯)根據本發明的組合物包含(c)至少一種具有8或更小的hlb值的第二聚甘油脂肪酸酯?？山M合使用兩種或更多種類型的第二聚甘油脂肪酸酯。因此，可使用單一類型的第二聚甘油脂肪酸酯或不同類型的第二聚甘油脂肪酸酯的組合。
[0080]
(c)第二聚甘油脂肪酸酯可充當表面活性劑，特別是非離子表面活性劑。
[0081]
(c)第二聚甘油脂肪酸酯具有8或更小的hlb值。優選(c)第二聚甘油脂肪酸酯具有7.5或更小的hlb值。(c)第二聚甘油脂肪酸酯可具有3.0或更大、優選4.0或更大、更優選5.0或更大、甚至更優選6.0或更大、且特別是7.0或更大的hlb值。
[0082]
如果使用兩種或更多種(c)第二聚甘油脂肪酸酯，則hlb值通過所有(c)第二聚甘油脂肪酸酯的hlb值的加權平均來確定。
[0083]
(c)第二聚甘油脂肪酸酯可選自飽和或不飽和脂肪酸的單、二、三和更多元酯。
[0084]
(c)第二聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分可包括10個或更多個碳原子、優選12個或更多個碳原子、更優選14個或更多個碳原子、且甚至更優選16個或更多個碳原子，以及可包括26個或更少個碳原子、優選24個或更少個碳原子、更優選22個或更少個碳原子、且甚至更優選20個或更少個碳原子。
[0085]
(c)第二聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分的脂肪酸可為飽和或不飽和的，并且可選自月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、異硬脂酸和油酸。
[0086]
優選(c)第二聚甘油脂肪酸酯包含10個或更少個甘油單元、優選8個或更少個甘油單元、更優選6個或更少個甘油單元、且甚至更優選4個或更少個甘油單元。優選(c)第二聚甘油脂肪酸酯包含2個甘油單元。
[0087]
(c)第二聚甘油脂肪酸酯可選自pg2硬脂酸酯(hlb：5.0)、pg2二硬脂酸酯(hlb：4)、pg2異硬脂酸酯(hlb：4.7)、pg2二異硬脂酸酯(hlb：3.2)、pg2三異硬脂酸酯(hlb：3)、pg2倍半異硬脂酸酯(hlb：約4)、pg2油酸酯(hlb：5.5)、pg2倍半油酸酯(hlb：5.3)、pg3二硬脂酸酯(hlb：5)、pg3二異硬脂酸酯(hlb：5)、pg3二椰油酸酯(hlb：7)、pg5六硬脂酸酯(hlb：4.0)、pg5三油酸酯(hlb：7.0)、pg10五油酸酯(hlb：6.4)、pg2倍半辛酸酯(hlb：約8)、pg6二硬脂酸酯(hlb：8)、pg10三硬酯酸酯(hlb：8)、pg10三異硬脂酸酯(hlb：8)及其混合物。
[0088]
或者，(c)第二聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分可為飽和或不飽和脂肪酸的聚合物。如果脂肪酸具有羧基和羥基，則聚合物可為可通過一種脂肪酸的羧基或羥基分別與另一種脂肪酸的羥基和羧酸反應形成的脂肪酸的縮聚物。因此，(b)第一聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分可為飽和或不飽和羥基酸的縮聚物。換言之，(c)第二聚甘油脂肪酸酯可為飽和或不飽和羥基酸的縮聚物的聚甘油酯，優選聚甘油單酯。
[0089]
當(c)第二聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分是聚合物時，(c)第二聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分可包含25個或更多個碳原子、優選30個或更多個碳原子、且更優選35個或更多個碳原子，以及可包含90個或更少個碳原子、優選72個或更少個碳原子、且更優選54個或更
少個碳原子。
[0090]
蓖麻油酸是羥基酸、特別是不飽和羥基酸的實例，并且具有羧基和羥基。因此，(c)第二聚甘油脂肪酸的脂肪酸部分可通過產生聚蓖麻油酸酯的蓖麻油酸的縮聚而形成。因此，(c)第二聚甘油脂肪酸酯可為聚甘油聚蓖麻油酸酯(pgpr)，即，聚蓖麻油酸酯的聚甘油酯、優選聚甘油單酯。
[0091]
(c)第二聚甘油脂肪酸酯可選自pg3聚蓖麻油酸酯、pg4聚蓖麻油酸酯、pg5聚蓖麻油酸酯、pg6聚蓖麻油酸酯(hlb：3.5)及其混合物。
[0092]
在根據本發明的組合物中(c)第二聚甘油脂肪酸酯的量相對于組合物的總重量計可為0.01重量%或更多、優選0.05重量%或更多、更優選0.1重量%或更多、且甚至更優選0.15重量%或更多，以及可為1重量%或更少、優選0.8重量%或更少、更優選0.6重量%或更少、且甚至更優選0.4重量%或更少。
[0093]
(b)第一聚甘油脂肪酸酯和(c)第二聚甘油脂肪酸酯的總量相對于組合物的總重量計可為0.1重量%或更多、優選0.2重量%或更多、更優選0.4重量%或更多、且甚至更優選0.6重量%或更多，以及可為2重量%或更少、優選1.8重量%或更少、更優選1.6重量%或更少、且甚至更優選1.4重量%或更少。
[0094]
在本發明的一種優選實施方案中，根據本發明的組合物包括比(c)第二聚甘油脂肪酸酯更大量的(b)第一聚甘油脂肪酸酯。
[0095]
在本發明的另一種優選實施方案中，組合物中(b)第一聚甘油脂肪酸酯/(c)第二聚甘油脂肪酸酯的量的重量比可為1或更高、優選1.5或更高、更優選2或更高、且甚至更優選2.5或更高，以及可為10或更低、優選8或更低、更優選6或更低、且甚至更優選4或更低。
[0096]
(粉末)根據本發明的組合物包含(d)至少一種粉末?？山M合使用兩種或更多種類型的粉末。因此，可使用單一類型的粉末或不同類型的粉末的組合。
[0097]
術語“粉末”應被理解為意指無色或白色的任何形狀的礦物或合成顆粒，其不論制造組合物的溫度如何都不溶于組合物的介質。
[0098]
(d)粉末可為任何形狀，例如片形、球形或長圓形，不論晶型(例如片狀、立方、六方、斜方等)如何。
[0099]
(d)粉末可為無機或有機粉末，其可經或可不經表面涂布。
[0100]
(d)粉末的平均粒度不受限，但一般為50μm或更小、優選20μm或更小、且更優選10μm或更小。(d)粉末的平均粒度為0.2μm或更大、優選0.5μm或更大、且更優選1μm或更大。本文中使用的術語“平均粒度”代表數均大小平均直徑，其是由一半群體的統計粒度分布(被稱為d50)給出的。例如，數均大小平均直徑可通過激光衍射粒度分布分析儀(諸如malvern corp的mastersizer 2000)來測量。
[0101]
重要的是提及本發明的(d)粉末可不同于所謂的“無機uv過濾劑”。(d)粉末不具有起作用、實質性的uv過濾效果，但它可通過根據本發明的組合物促成在諸如皮膚的角蛋白物質上形成均勻且細密的薄膜。因此，本發明的(d)粉末可不同于無機uv過濾劑。
[0102]
(d)粉末可為親水性或疏水性的。在本發明的一種優選實施方案中，(d)粉末是親水性或水分散性的。
[0103]
作為親水性或水分散性無機粉末，可提及金屬氧化物粉末，諸如氧化硅或二氧化
硅、硅酸鎂鋁、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈰、氧化鐵和氧化銻；金屬氮化物粉末，諸如氮化硼、氮化鋁；金屬氫氧化物粉末，諸如氫氧化鋁、氫氧化鎂；金屬碳酸鹽粉末，諸如碳酸鈣和碳酸氫鎂；金屬硫化物粉末，諸如硫酸鋇；金屬氯化物粉末；和礦物填料，諸如云母、滑石、高嶺土、皂土(bentone)、蒙皂石、羥磷灰石、埃洛石、葉蠟石、蛭石、蒙脫石、氟金云母、絹云母、煅燒滑石、煅燒云母、煅燒絹云母、合成云母、珍珠巖；及其混合物。
[0104]
在本發明的一種優選實施方案中，(d)粉末包括至少一種二氧化硅或基于二氧化硅的填料。二氧化硅或基于二氧化硅的填料可包括中空二氧化硅粉末、玻璃珠、無定形二氧化硅粉末、硅酸鹽，諸如鋁硅酸鹽和硼硅酸鹽、煅制二氧化硅、二氧化硅氣溶膠、沉淀二氧化硅和膠態二氧化硅。作為中空二氧化硅粉末，可提及由jgc catalysts and chemicals公司以名稱ba4出售的中空二氧化硅粉末。
[0105]
適合于本發明的二氧化硅的形狀可為球形或非球形，并且可為多孔或無孔的，并且優選球形且無孔的。
[0106]
作為有機粉末，可提及丙烯酸系聚合物粉末、硅酮粉末，例如聚有機硅氧烷彈性體粉末、蠟粉末、聚酰胺粉末、氨基甲酸酯聚合物粉末、四氟乙烯聚合物粉末、聚丙烯腈粉末、聚β-丙氨酸粉末、聚乙烯粉末、聚四氟乙烯粉末、月桂酰賴氨酸、淀粉、纖維素粉末、四氟乙烯聚合物粉末及其混合物。
[0107]
特別地，作為親水性或水分散性有機粉末，可提及多糖粉末，諸如淀粉和纖維素粉末，及其衍生物，諸如纖維素醚和纖維素酯，以及聚氨酯粉末。
[0108]
作為纖維素粉末，可提及微晶纖維素，例如以下由daito kasei以名稱“cellulobeads d-5”、“cellulobeads d-10”和“cellulobeads d-30”出售的球形纖維素粉末。
[0109]
用于本發明的(d)粉末可經或可不經預先涂布。本發明的一種實施方案是(d)粉末涂布有親水性涂層。
[0110]
用于對粉末進行表面親水性處理的試劑不受限，但可提及例如氨基酸、c1-c5鏈烷醇胺、氧化硅(二氧化硅)、六偏磷酸鈉或甘油或其混合物、peg-12聚二甲基硅氧烷、甘油磷酸鈉、peg-7甘油椰油酸酯+甲基硅烷醇三-peg-8甘油椰油酸酯+聚季銨鹽-7、殼聚糖、甲氧基peg-10丙基三甲氧基硅烷、peg/ppg-18/18聚二甲基硅氧烷、微晶纖維素和聚乙二醇烷氧基硅烷。
[0111]
在本發明的一種優選實施方案中，(d)粉末包含二氧化硅粉末或纖維素粉末。
[0112]
在根據本發明的組合物中(d)粉末的量相對于組合物的總重量計可為0.01重量%或更多、優選0.1重量%或更多、更優選0.2重量%或更多、且甚至更優選0.5重量%或更多，以及可為10重量%或更少、優選8重量%或更少、更優選6重量%或更少、且甚至更優選5重量%或更少。
[0113]
(水)根據本發明的組合物包含(e)水。在本發明中，水形成水相。
[0114]
水的量相對于根據本發明的組合物的總重量計可為20重量%或更多、優選30重量%或更多、且更優選40重量%或更多，以及可為80重量%或更少、優選70重量%或更少、且更優選60重量%或更少。
[0115]
(其它成分)
??
油根據本發明的組合物可包含至少一種油。若使用兩種或更多種油，則它們可為相同或不同的。
[0116]
在此，“油”意指在室溫(25℃)、大氣壓(760 mmhg)下呈液體或糊狀物(非固體)形式的脂肪化合物或物質。作為油，可單獨或以其組合使用一般用于化妝品中的那些。這些油可為揮發性或非揮發性的。優選油不同于uv過濾劑。
[0117]
油可形成根據本發明的組合物的油相。
[0118]
油可為非極性油，諸如烴油、硅酮油等等；極性油，諸如植物油或動物油和酯油或醚油；或其混合物。
[0119]
油可選自植物或動物來源的油、合成油、硅酮油、烴油和脂肪醇。
[0120]
作為植物油的實例，可提及例如亞麻籽油、山茶油、澳洲堅果油、玉米油、貂油、橄欖油、鱷梨油、油茶油、蓖麻油、紅花油、荷荷巴油、葵花油、扁桃油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油及其混合物。
[0121]
作為動物油的實例，可提及例如角鯊烯和角鯊烷。
[0122]
作為合成油的實例，可提及諸如異十二烷和異十六烷的烷烴油、酯油、醚油和人造甘油三酯。
[0123]
酯油優選為飽和或不飽和、直鏈或支鏈的c
1-c
26
脂族一元酸或多元酸和飽和或不飽和、直鏈或支鏈的c
1-c
26
脂族一元醇或多元醇的液體酯，酯的碳原子總數大于或等于10。
[0124]
優選地，對于一元醇的酯，衍生出本發明的酯的醇和酸之中的至少一者是支鏈的。
[0125]
在一元酸和一元醇的單酯之中，可提及棕櫚酸乙酯、棕櫚酸乙基己酯、棕櫚酸異丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯，諸如肉豆蔻酸異丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異壬酸2-乙基己酯、異壬酸異壬酯、新戊酸異癸酯和新戊酸異硬脂酯。
[0126]
還可使用c
4-c
22
二羧酸或三羧酸和c
1-c
22
醇的酯，以及單羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖c
4-c
26
二羥基、三羥基、四羥基或五羥基醇的酯。
[0127]
可尤其提及：癸二酸二乙酯、月桂酰肌氨酸異丙酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸雙(2-乙基己基)酯、己二酸二異丙酯、己二酸二正丙酯、己二酸二辛酯、己二酸雙(2-乙基己基)酯、己二酸二異硬脂酯、馬來酸雙(2-乙基己基)酯、檸檬酸三異丙酯、檸檬酸三異鯨蠟酯、檸檬酸三異硬脂酯、三乳酸甘油酯、三辛酸甘油酯、檸檬酸三(辛基十二烷基)酯、檸檬酸三油醇酯、二庚酸新戊二醇酯、二異壬酸二甘醇酯。
[0128]
烴油可選自：-直鏈或支鏈的、任選環狀的c
6-c
16
低級烷烴?？商峒暗膶嵗和?、十一烷、十二烷、十三烷和異鏈烷烴，例如異十六烷、異十二烷和異癸烷；和-含有多于16個碳原子的直鏈或支鏈烴，諸如液體石蠟、液體石油膏、聚癸烯和氫化聚異丁烯，諸如parleam
?
，及角鯊烷。
[0129]
在脂肪醇中術語“脂肪”意指包括相對較大的碳原子數。因此，具有4個或更多個、優選6個或更多個、且更優選12個或更多個碳原子的醇涵蓋在脂肪醇的范圍內。脂肪醇可為飽和或不飽和的。脂肪醇可為直鏈或支鏈的。
[0130]
脂肪醇可具有結構r-oh，其中r選自含有4至40個碳原子、優選6至30個碳原子、且更優選12至20個碳原子的飽和及不飽和、直鏈和支鏈的基團。在至少一種實施方案中，r可
選自c
12-c
20
烷基和c
12-c
20
烯基。r可被或可不被至少一個羥基取代。
[0131]
在根據本發明的組合物中油的量相對于組合物的總重量計可為0.1重量%或更多、優選0.2重量%、且更優選0.5重量%或更多，以及可為30重量%或更少、優選20重量%或更少、且更優選10重量%或更少。
[0132]
?
化妝品可接受的親水性有機溶劑根據本發明的組合物可包含至少一種化妝品可接受的親水性有機溶劑。若使用兩種或更多種這些溶劑，則它們可為相同或不同的。
[0133]
化妝品可接受的親水性有機溶劑可形成根據本發明的組合物的水相。
[0134]
化妝品可接受的親水性有機溶劑可包括例如大致上直鏈或支鏈的具有1至8個碳原子的低級一元醇，諸如乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇和異丁醇；芳族醇，諸如芐醇和苯乙醇；多元醇或多元醇醚，諸如丙二醇(propylene glycol)、一縮二丙二醇、異戊二醇、丁二醇、甘油、丙二醇(propanediol)、辛甘醇、山梨醇、乙二醇單甲基、單乙基和單丁基醚、丙二醇醚，諸如丙二醇單甲基醚、一縮二乙二醇烷基醚，諸如一縮二乙二醇單乙基醚或單丁基醚、聚乙二醇，諸如peg-4、peg-6和peg-8，以及它們的衍生物。
[0135]
在根據本發明的組合物中化妝品可接受的親水性有機溶劑的量相對于組合物的總重量計可在0.1重量%至20重量%、優選1重量%至15重量%、且更優選3重量%至10重量%范圍內。
[0136]
?
輔劑根據本發明的組合物還可含有防曬產品的組合物中常用的各種輔劑，其可選自生理學上可接受的介質；陽離子、陰離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物、或其混合物；陽離子、陰離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或乳化劑、或其混合物；抗氧化劑；中和劑，ph調節劑，諸如三乙醇胺；螯合劑，諸如edta二鈉；香料；緩沖劑，諸如三(羥甲基)氨基甲烷；潤膚劑；分散劑；染料和/或顏料；成膜劑和/或增稠劑；神經酰胺；防腐劑，諸如苯氧乙醇；防腐助劑和不透明劑。
[0137]
在本發明的一種優選實施方案中，根據本發明的組合物包含相對于組合物的總量計3重量%或更少、優選2重量%或更少、且更優選1重量%或更少的量的不同于(b)第一聚甘油脂肪酸酯和(c)第二聚甘油脂肪酸酯的陽離子、陰離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或乳化劑。
[0138]
在本發明的一種特別的實施方案中，根據本發明的組合物不含不同于(b)第一聚甘油脂肪酸酯和(c)第二聚甘油脂肪酸酯的任何種類的表面活性劑或乳化劑。
[0139]
在本發明的一種優選實施方案中，根據本發明的組合物包含相對于組合物的總量計3重量%或更少、優選2重量%或更少、且更優選1重量%或更少的量的無機uv過濾劑。
[0140]
在本發明的一種特別的實施方案中，根據本發明的組合物不含任何種類的無機uv過濾劑。一般而言，無機uv過濾劑具有小于200 nm的平均粒度，并且包括例如二氧化鈦、氧化鋅和氧化鈰。
[0141]
輔劑相對于組合物的總重量計可優選以0.01重量%至30重量%、優選0.1重量%至20重量%、且更優選1重量%至10重量%范圍內的量存在于本發明的組合物中。
[0142]
根據本發明的組合物可通過混合作為必要成分的成分(a)至(e)以及如上文說明的任選成分來制備。
[0143]
混合上述必要成分和任選成分的方法和方式不受限。任何常規的方法和方式都可用來混合上述必要成分和任選成分以制備根據本發明的組合物。一般而言，將水相和油相分開制備，并隨后將它們混合以制備根據本發明的組合物。水相和油相的混合比不特別受限，但是一般為1:10至10:1、優選1:5至5:1、且更優選1:4至4:1。還可能將成分加熱到例如50至90℃，以確保它們在方法期間完全溶解。
[0144]
[美容方法]本發明還涉及用于角蛋白物質的美容方法，其包括將根據本發明的組合物施用于角蛋白物質的步驟。
[0145]
根據本發明的組合物可優選用作化妝品組合物?；瘖y品組合物可為用于保護諸如皮膚的角蛋白物質免受紫外線的防曬組合物。
[0146]
美容方法在此意指用于護理諸如皮膚的角蛋白基質的表面的非治療性美容方法。
[0147]
因此，本發明涉及用于保護角蛋白物質免受uv輻射的美容方法，其包括將根據本發明的組合物施用于諸如皮膚的角蛋白物質的至少一個步驟。
[0148]
根據本發明的方法可進一步包括在施用于角蛋白物質上之前混合本發明的水相和油相以便成為均勻組合物的另一個步驟。
[0149]
[產品]本發明還涉及包含根據本發明的組合物的化妝品。根據本發明的產品包括根據本發明的組合物和容納該組合物的容器或包裝。
[0150]
本發明的組合物是可噴霧的，或換言之，能夠以細?；蜢F的形式被分配。這意指可使用具有噴嘴的分配器來分配組合物。
[0151]
因此，本發明還涉及包括容器和噴嘴的產品，其中所述容器容納本發明的組合物。
[0152]
本發明的組合物可利用具有噴霧構件的任何容器來施用，包括合適的氣溶膠或非氣溶膠噴霧裝置。因為根據本發明的組合物具有相對較低的粘度，所以益處是組合物可在不使用氣溶膠噴霧裝置的情況下施用。因此，非氣溶膠噴霧裝置是優選的，并且包括例如霧泵或噴霧泵，諸如以下者：eurogel噴霧泵(可獲自seqquist perfect, cary ill.)、p1噴霧泵(可獲自precision, ajax, 加拿大)、aptar sp22 panache插入泵和calmar噴霧泵(calmar, inc., city of industry, calif)，以及mitani霧泵(可獲自mitani valve co. ltd)。
[0153]
在本發明的一種特定實施方案中，本發明涉及包括以下者的產品：包含根據本發明的組合物的容器；連接至容器的出口，諸如噴嘴的出口；和噴霧裝置，其中噴霧裝置能夠經由出口排出容器中的組合物。
[0154]
在該實施方案中，容器可為瓶子、管子或器皿。
[0155]
實施例將經由實施例以更詳細的方式描述本發明。然而，這些實施例不應被解釋為限制本發明的范圍。
[0156]
[組合物]
通過混合下表1和2中所示的成分來制備根據實施例1至9(實施例1至實施例9)和比較例1至4(比較例1至比較例4)的各組合物。組合物示于表1和2中。成分的量的數值全部基于活性原料的“重量%”計。
[0157]
[評估](薄膜均勻性)將各組合物在封閉容器中搖晃10次以便變得均勻。使用被稱為“elecometer 4340”的涂覆器，利用1 kgf的力，將各均勻組合物施用于聚丙烯片材(厚度0.2 mm，來自sekisui kagaku的px-p)，以便獲得組合物于片材上的10μm涂層。然后，使片材暴露于紫外燈(uv黑色射線b-100ap，波長365 nm)并且拍照?；谕坎计牡囊曈X外觀以三個等級(“++”、“+”和
“?”
)對薄膜均勻性進行評估。如果外觀是均勻強烈的黑色，則其被列為“++”。如果外觀是不均勻的藍色半透明，則其被列為
“?”
。
[0158]
(體外spf和ppd值)將各組合物在封閉容器中搖晃10次以便均勻。利用可調節移液器以0.8 mg/cm2的量將各均勻組合物轉移至板(helio板hd 6，pmma，粗糙度6μm)上，并隨后用手指均勻地涂抹。在室溫下使涂布板風干15分鐘。將獲得的樣品板置于labsphere紫外透射率分析儀(型號uv-2000，來自solar light company，賓夕法尼亞州費城)中。在樣品板上的12個點處進行照射。
[0159]
由uv-b范圍(290 nm-320 nm)的吸收強度預測體外spf值。更高的吸收強度顯示更高的體外spf值。通過labsphere使用colipa方法計算體外spf值。
[0160]
由uv-a范圍(320 nm-380 nm)的吸收強度預測體外ppd值。更高的吸收強度顯示更高的體外ppd值。體外ppd值根據由日本化妝品工業聯合會(japanese cosmetic industry association, jcia)采用作為對產品的uv-a標記的官方試驗程序的方法來計算，所述方法是歐洲和美國的測試實驗室常用的(日本化妝品工業聯合會技術公報(japan cosmetic industry association technical bulletin)，uva防護效力的測量標準(measurement standards for uva protection efficacy)，1995年11月21日頒布并自1996年1月1日起生效)。
[0161]
(質地)用培訓過的專業規程評估質地。在aptar sp22 panache插入泵中搖晃各組合物10次以便均勻，并隨后由專業操作員用受控的手勢和量(推2次)以霧的形式施用于小組成員的臉部皮膚上(n = 6)。用以下標準評估質地：良好：其提供非常清爽且不油膩的質地，差：其提供油膩的質地。
[0162]
評估結果匯總于下表1和2中。
[0163]
表1
表2
如從表1和2中可見的，包括本發明的成分(a)至(e)的特定組合的根據實施例1至9的每一者的組合物展現良好的薄膜均勻性和高的體外spf和/或ppd值。另外，它們提供清爽的質地，這是消費者優選的。
[0164]
另一方面，根據比較例1的組合物(其缺乏第一聚甘油脂肪酸酯)、根據比較例2的組合物(其缺乏第二聚甘油脂肪酸酯)和根據比較例3的組合物(其缺乏粉末)的每一者展現差的薄膜均勻性。另外，根據比較例4的組合物(其包括聚c10-30烷基丙烯酸酯而非比較例3中的粉末)提供油膩的質地。
[0165]
因此，可得出結論：根據本發明的組合物非常優選作為防曬組合物，因為它提供改進的uv防護效果(歸因于高的體外spf和/或ppd值)和良好的質地。另外，因為本發明的混合均勻組合物具有相對較低的粘度，所以它可容易地施用于角蛋白物質上并且可非常適用于消費者。